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基础物理化学公式集 一本物理化学的“四级必备词典” 2010．12 目 录 热力学第一定律***********1 热力学第二定律***********2 统计热力学基础***********4 多组分系统热力学*********5 相平衡*******************7 化学平衡*****************7 电解质溶液***************8 可逆电池与极化作用*******9 表面物理化学************11 化学动力学基础**********13 主要参考资料 基础物理化学系列： 基础物理化学1（化学热力学部分） 基础物理化学2（结构化学部分） 基础物理化学3（谱学部分） 基础物理化学公式集 第一章 热力学第一定律 热力学第一定律的数学表示式 或 系统得功为正，对环境作功为负。上式适用于封闭体系的一切过程。 焓的定义式 焓变 （1） 式中为乘积的增量，只有恒压下在数值上等于体积功。 （2） 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。 恒容热和恒压热 热容的定义式 （1）定压热容和定容热容 （2）摩尔定压热容和摩尔定容热容 上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 （3）质量定压热容（比定压热容） 式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。 （4） 此式只适用于理想气体。 （6）平均摩尔定压热容 摩尔蒸发焓与温度的关系 式中 = (g) —(l)，上式适用于恒压蒸发过程。 体积功 （1）定义式 或 （2） 适用于理想气体恒压过程。 （3） 适用于恒外压过程。 （4）适用于理想气体恒温可逆过程。 （5） 适用于为常数的理想气体绝热过程。 9. 理想气体可逆绝热过程方程 10. 反应进度为B的反应计量系数，其量纲为一。的量纲为mol。 11. 标准摩尔反应焓 式中及分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1 mol，在标准状态下的反应。 12. 与温度的关系 式中 ，适用于恒压反应。 13. 节流膨胀系数的定义式 又称为焦耳-汤姆逊系数。 14.范德华方程 式中的单位为Pa · m6 · mol-2，b的单位为m3 · mol-1，和皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数。 15.压缩因子的定义 第二章 热力学第二定律 热机效率 式中和分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。 熵的定义 克劳修斯不等式 熵判据 环境的熵变 6. 熵变计算的主要公式 对于封闭系统，一切的可逆过程的计算式，皆可由上式导出 （（1 ） 上式只适用于封闭系统、理想气体、为常数，只有变化的一切过程 （2） 此式使用于n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。 （3） 此式使用于n一定、 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等的过程。 7.相变过程的熵变 此式使用于物质的量n一定，在和两相平衡时衡T，p下的可逆相变化。 8.标准摩反应熵 上式中=，适用于在标准状态下，反应进度为1 mol时，任一化学反应在任一温度下，标准摩尔反应熵的计算。 9.亥姆霍兹函数的定义 10. 吉布斯函数的定义 11. 热力学基本方程式 热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。 12. 克拉佩龙方程 此方程适用于纯物质的相和相的两相平衡。 13. 克劳修斯-克拉佩龙方程 此式适用于气-液（或气-固）两相平衡；气体可视为理想气体；与相比可忽略不计，在的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。 对于气-固平衡，上式则应改为固体的摩尔升华焓。 14. 式中fus代表固态物质的熔化。和为常数的固-液两相平衡才可用此式计算外压对熔点的T的影响。 15.麦克斯韦关系式 适用条件同热力学基本方程。 16.一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔF的运算公式（Wf＝0） 基本过程 ΔS ΔG ΔF 理想气体等温可逆过程 ΔFT＝－WR ＝－ 任意物质等压过程 ΔH－Δ（TS） ΔU－Δ（TS）