胶黏剂与涂料 第七章 聚氨酯胶粘剂.pptVIP

胶粘剂与涂料 东北林业大学材料科学与工程学院 第七章 聚氨酯胶粘剂 7.1 概述 7.2 异氰酸酯及其反应 7.3 聚氨酯树脂的形成 7.4 聚氨酯树脂的固化 7.5 水性高分子异氰酸酯胶粘剂 7.1 概述 概念 聚氨酯胶粘剂：一般来讲，以多异氰酸酯和聚氨基甲酸酯（简称聚氨酯）为主体材料的胶粘剂统称为聚氨酯胶粘剂。 聚氨酯树脂：由各种异氰酸酯和含羟基化合物（如聚酯多元醇及聚醚多元醇）等化合而成的。 聚氨酯树脂种类：多异氰酸酯、异氰酸酯预聚体和聚氨酯预聚体等。 7.1 概述 历史 ◆异氰酸酯：由Wurtz于1849年、Hofmann于1950年合成，在二次世界大战中发挥了重要作用（橡胶的硫化）。 ◆作为胶粘剂的异氰酸酯主要有：4,4?-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、甲苯二异氰酸酯（TDI）等。 应用：在各个领域得到广泛应用。木材工业—用于刨花板、定向刨花板、中密度纤维板、集成材、各种复合板和表面装饰板。 一、聚氨酯胶粘剂的性质 （1）高极性和反应性：具异氰酸酯基（—NCO）和氨基甲酸酯基 （2）对多种材料具有极高的粘附性能，可胶接多孔性材料和表面光洁的材料 （3）耐振动性、耐疲劳性较好 （4）耐低温性能好 二、聚氨酯胶粘剂的分类 1. 按成分和固化方法分类：单组分和双组分型 （1）单组分型 溶剂型：热塑性聚氨酯的溶剂型溶液。多用于胶接热塑性聚氯乙烯。 水分散型：水乳液的聚氨酯胶粘剂。 湿气固化型：由聚酯多元醇或聚醚多元醇和二异氰酸酯合成-NCO封端的聚氨酯预聚体，通过固化触媒促进固化反应。 紫外线固化型：以丙烯酸或甲基丙烯酸与-NCO封端的聚氨酯预聚体反应得到聚氨酯丙烯酸酯，添加光聚合引发剂，在紫外线照射下数秒钟即可固化。 （2）双组分型：是由端-OH基的多元醇（主剂）组分和聚异氰酸酯（固化剂），或端-NCO基的聚氨酯预聚体（主剂）的组分和多元醇（固化剂）构成。 二、聚氨酯胶粘剂的分类 2. 按组成不同分类：多异氰酸酯、封闭型异氰酸酯、预聚体型聚氨酯 多异氰酸酯：指以多异氰酸酯小分子直接作为胶粘剂。 封闭型异氰酸酯：此类胶粘剂是用一种化合物（如酚类、醇类、肟类、亚硫酸氢盐）将端基-NCO暂时保护起来，防止水或其他活性物质对它的作用，可解决在贮存中吸收空气中水分而固化的缺点。使用时可在一定温度下释放出异氰酸酯基而起胶接作用。 预聚体型聚氨酯：分单组分和双组分两大类。 预聚体型聚氨酯：单组分和双组分两大类。 ＊单组分型：由二异氰酸酯和两端含羟基的聚酯和聚醚，以摩尔比2:1反应，得到端基异氰酸酯基的弹性体胶粘剂。在常温下遇到空气中的潮气即产生固化。这种胶粘剂使用方便，具有一定的韧性，空气中的湿度以40~90%为宜，当加入氯化铵或尿素作为催化剂时，可室温固化，也可加热固化。 ＊双组分型：一个组分是分子端基为-NCO的预聚体，另一组分是含有活泼氢的固化剂，通常是含有-OH和-NH2的化合物或预聚体，按一定比例配合使用。根据固化剂的种类，可以室温固化，也可以加热固化。 7.2 异氰酸酯及其反应 一、常用的异氰酸酯 1. 甲苯二异氰酸酯（TDI） TDI的分子量为174.2，密度1.22（20℃），粘度3mPa·s，凝固点11.5~13.5℃，沸点120/1.33（℃/KPa），蒸汽压为3.07 Pa（25℃）。 TDI毒性：呼吸刺激剂，人们长期吸入会引起中毒。 TDI应用：TDI用于胶粘剂、涂层、密封剂、弹性体等，也是工业上生产软泡沫塑料的主要原料。 7.2 异氰酸酯及其反应 一、常用的异氰酸酯 2. 4,4?-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） MDI是固体，熔点37℃，室温时有生成二聚体的趋势。0℃贮存或40~50℃液态下贮存，可以减缓聚合反应的进行。MDI的分子量为250.3，密度1.19（50℃），凝固点37~38℃，沸点194~199/0.67（℃/KPa），蒸汽压约为0.0013 Pa（25℃）。与TDI相比，MDI的蒸汽压小，所以毒性较小。MDI含有两个活性相同的异氰酸酯基。常用于硬质泡沫塑料、涂料、胶粘剂、弹性体及合成纤维。 7.2 异氰酸酯及其反应 一、常用的异氰酸酯 3. 多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI） PAPI具有多个官能度，可以形成交联密度高的聚氨酯，因此可在较高的温度环境下使用。 PAPI为褐色透明液体，-NCO含量为31.5，胺当量133.5，粘度250mPa·s/25℃，密度1.2（20/20℃），蒸汽压2.13?10-7Pa（25℃）。 7.2 异氰酸酯及其反应 二、异氰酸酯基的化学反应 1. 与活泼氢的加成反应 2. 聚合反应 3. 开环加成反应 与活泼氢的加成反应 与活泼氢的加成反应 （1）与含羟基化合物的反应：生成氨基甲酸酯 与活泼氢的加成反应 （2）与含有羧基化合物的反应：先生成混合羧酸酐，