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第一章 Contents
§1 基本概念
§2 化学反应速率
§3 链式化学反应
§4 化学平衡
§5 燃烧热
§6 氮氧化物形成的化学反应机理
§3 链式化学反应
链式反应与简单反应的主要不同点在于反应中存
在一种称为“自由基”的链载体,它是分子获得
能量而裂解成的原子或原子基团。..
能量链—伯登斯坦,饱和分子
物质链— 乃尔斯特,自由原子,游基
* 在链式反应过程中,开始阶段的反应速度取决于由麦-波能
量分布规律所决定的活化分子数目,即初始活化分子浓度。
一、链式反应
麦-波定律 E Q
由反应本身所创造的活化分子数目远远超过麦-波定
律所决定的分子数目。
定义:是一种在反应过程中含有自由原子或自由基等
活化物质的特殊反应,如果通过某一种方式(如光照
射等)将其引发,便相继发生一系列的链锁反应,使
反应一环扣一环的不断进行下去。..
原子弹装药重6.1千克,TNT当量
2.2万吨,试验中产生了上千万度
的高温和数百亿个大气压,致使一
座30米高的铁塔被熔化为气体,并
在地面上形成一个巨大的弹坑.在
半径为400米的范围内,沙石被熔
化成了黄绿色的玻璃状物质,半径
为1600米的范围内,所有的动物全
部死亡 .
“原子弹之父” 奥本海默在核爆观
测站里感到十分震惊,他想起了印
度一首古诗:“漫天奇光异彩,有
如圣灵逞威,只有一千个太阳,才
能与其争辉.我是死神,我是世界
的毁灭者.”
1.链式反应基本过程..
a) 链的激发(引发)..
b)链的传递..
c)链的断裂(中断,中止)..
链式反应基本过程
a) 链的激发(引发)
在引发剂、热、光、电等作用下反应物分子断裂生成自由基,
由原反应物产生中间活性产物的过程,该过程需要足够的能量
分裂原反应物分子以产生活化产物。是反应最艰难阶段。
b)链的传递
自由基与分子相互作用,旧的自由基消失的同时重新产生
一个或几个自由基。
c)链的断裂(中断)
自由基结合(或反应)生成正常分子后,新的自由基不再
产生,反应就中断(止)。自由基结合产生的多余的能量
被其他分子带走称气相销毁,被器壁吸收称碰壁销毁。
以生成HCl 为例:
Cl M Cl M
引发
: 2
2
Cl H HCl H
传递 自由原子
: 2 ( )
H Cl HCl Cl 自由原子
2 ( )
... ...
Cl Cl M Cl M
*
2
断裂 M 气相分子不参与反应但传递能量气相中断
: * , .
H H M H M
*
2
1
Cl 器壁 Cl
2 2
器壁中断
1
H 器壁 H
2 2
再如:
H Cl 2HCl H CO CO H O
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