第十六章_核磁共振波谱(1).ppt

* 碳谱与氢谱的对比 * 谱图去偶作用对比 * 谱图去偶作用对比 * 四、13C NMR谱图 * 13C NMR谱图2 * 13C NMR谱图3 20 30 40 50 60 q d q s t 例3.化合物C12H26，根据13C NMR谱图推断其结构。 * 13C NMR谱图4 * * * * * * * * 二、谱图解析 谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构 * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析（1） * 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。 * 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 * 谱图解析（ 4 ） 苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？ * 例题 一个未知物，液体，bp218℃，分子式为C8H14O4，其IR图谱显示有υc＝O吸收。NMR图谱如下： * 解： （1）不饱和度Ω ＝2，其中至少有一个羰基。 （2）无苯基，有三种不同的质子。 （3）共有14个氢原子，每组氢原子个数为： C组：4 B组：4 A组：6 （4）A组有6个氢，由δ值可知为甲基氢，所以有两个CH3。A组氢 分裂为三重峰，其邻近应有两个质子与其耦合。C组有四个氢，可 能为两个CH2。B组为四个氢，且为单峰，可能是化学环境一样的 两个-CH2。由其化学位移及分子内含有羰基，初步推定有 —CO—CH2CH2—CO—。C组有四个氢，化学位移值较大，应是 与氧相连，所以有两组—O—CH2CH3。 （5）综合上述分析，该未知物为： CH3CH2O—CO—CH2CH2—CO—O—CH2CH3 （6）核对所有数据与谱图，该化合物的结构是正确的。 * 已知一化合物的化学式为C4H6OF3Br，已测得其核磁共振波谱图如下，试推断其结构。 * 解： （1）此化合物的不饱和度为0，说明只可能是脂肪醇、脂肪醚。 （2）从δ＝1.3和δ＝4.0处有吸收，结合化学式分析，此化合物是溴代和氟代乙醚。以上两化学位移处积分线的高度之比为3∶2，以及它们的耦合裂分，进一步证明存在CH3CH2-O-结构。也说明氟代和溴代烷基出现在醚链的同一端。 （3）根据δ＝5.8和δ＝6.7处两组三重峰，只可能存在以下结构： * 因为19F的I＝1/2，自然丰度也很高，它与1H一样，其核磁共振信号 也容易得到，，且与1H发生自旋耦合裂分。这种情况相当于一个 质子与两组I＝1/2的氟核耦合。由于两组氟核的化学环境不同，其 耦合常数也不同，因此共振信号裂分符合（n+1）（m+1）规律。 质子首先被同碳氟核裂分为二重峰，此二重峰又被邻碳两个氟核 各自裂分成三重峰，最后得到六重峰。自然，三个氟核的其他连 接方式，都不可能得到有两组三重峰组成的六重峰。 （4）结论：此化合物的结构式为 内标物四甲基硅峰 溶剂水峰 目前常见的HNMR谱图 饱和键上氢的解析 积分值 化学位移值 * 3. 谱图解析与结构(1)确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 * 谱图解析与结构确定步骤 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 * 谱图解析与结构(2)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 * 结构(2)确定过程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互