物理化学—董元彦第四版—第二章.pptVIP

物理化学多媒体教学课件 第二章 自由能、化学势和溶液 Chapter 2 Free Energy, Chemical Potential and Solution 第二章 自由能、化学势和溶液 第二章 自由能、化学势和溶液 2.1 吉布斯自由能判据 热力学第一、二定律联合公式 吉布斯自由能及判据 亥姆霍兹自由能 1.热力学第一、二定律联合公式 由热力学第一定律 ： 2. 吉布斯自由能及判据 2. 吉布斯自由能及判据 2. 吉布斯自由能及判据 2. 吉布斯自由能及判据 2. 吉布斯自由能及判据 3. Holmholtz自由能 3. Holmholtz自由能 2.2 吉布斯自由能与温度、压力的关系 热力学函数间的关系 热力学基本关系式 吉布斯自由能随温度的变化 吉布斯自由能随压力的变化 1.热力学函数间的关系 2.热力学基本关系式 2.热力学基本关系式 2.热力学基本关系式 3. 吉布斯自由能随温度的变化 3.热力学函数间的关系 4. 吉布斯自由能随压力的变化 2.3 △G的计算 计算依据 从定义式计算 简单的P、V、T变化过程 相变过程 化学反应 1.计算依据 2.从定义式计算 3.简单的P、V、T变化过程 3.相变过程 3.相变过程 5.化学反应 2.4多组分体系热力学—偏摩尔量 偏摩尔量 集合公式 1.偏摩尔量 1.偏摩尔量 1.偏摩尔量 2.集合公式 2.5 化学势 化学势 化学势与温度、压力的关系 化学势判据 1.化学势 1.化学势 2.化学势与温度、压力的关系 2.化学势与温度、压力的关系 3.化学势判据 3.化学势判据 3.化学势判据 3.化学势判据 3.化学势判据 2.6 气体的化学势与标准态 理想气体的化学势 实际气体的化学势 1.理想气体的化学势 1.理想气体的化学势 1.实际气体的化学势 1.实际气体的化学势 2.7 溶液中各组分的化学势 1.拉乌尔定律和亨利定律 2.理想溶液中各组分的化学势 3.稀溶液中各组分的化学势 4.理想溶液的通性 5.非理想溶液中各组分的化学势 1. 拉乌尔定律和亨利定律 1. 拉乌尔定律和亨利定律 2.理想溶液中各组分的化学势 3.稀溶液中各组分的化学势 3.稀溶液中各组分的化学势 3.稀溶液中各组分的化学势 3.稀溶液中各组分的化学势 4.理想溶液的通性 4.理想溶液的通性 4.理想溶液的通性 4.理想溶液的通性 5.非理想溶液中各组分的化学势 5.非理想溶液中各组分的化学势 2.8 稀溶液的依数性 渗透压 凝固点降低 沸点升高 分配定律及应用 1.渗透压 1.渗透压 1.渗透压 2.凝固点降低 2.凝固点降低 2.凝固点降低 4.分配定律及应用 4.分配定律及应用 物理化学多媒体教学课件 图2-3 渗透压示意图 如图(a)：溶剂A的化学势 溶剂分子A自发穿过半透膜由纯溶剂Ⅰ进入溶液Ⅱ,这种现象称为渗透。 为制止渗透发生，须在溶液上方施一额外压力π：如图(b)，π—渗透压 πVm(A)=RTxB π=cBRT (2-43) π=cBRT (2-43) (1)π只取决于溶质的物质的量浓度cB，而与溶质本性无关。 讨论： (2)通过测π可求溶质相对分子质量。 将一定质量WB的溶质溶于一定体积V的溶剂中形成稀溶液，测π 。 MB—溶质的相对分子质量 Sm(l)Sm(s) Tf Tf*: 凝固点下降 μ T Tf* Tf 图2-4 凝固点降低示意图 μA*(s) μA*(l) μA (Sl) 2.凝固点降低 溶液 平衡 纯溶剂(s) μA(s) dμA(s) 固体溶剂与溶液成平衡时的温度—溶液的凝固点Tf 压力一定时， 令 △Tf = KfmB (2-44) 定义 （2-22） （1）ZB,m——偏摩尔量，其物理意义为：定温定压下，向浓度一定的无限大体系中加1mol某组分B而引起体系中某一广度性质Z 的改变量。 Z=V，VB,m:偏摩尔体积;Z=G，GB,m:偏摩尔吉布斯自由能 （2）注意！只有广度性质，方有偏摩尔量；只有定温、定压下，广度性质对nB偏微商才称为偏摩尔量 （3）ZB,m—体系的强度性质，其数值除与T，p有关外，还与体系组成有关。 （4）对单组分体系：ZB,m=Zm,B (2-23) 定温、定压下： 式（2-24）为偏摩尔量的集合公式 (2-24) 定义： （2-25） （1）μB——化学势，为偏摩尔量之一—偏摩尔吉布斯自由能。 讨论： 所有偏摩尔量的性质皆适用于μB ：μB —体系的强度性质;μB的集合公式： ;对纯物质：μB =Gm