仪器分析----第四章 原子吸收光谱.pptVIP

主要内容 4.1 概述 4.2 原子吸收光谱分析的基本原理 4.3 原子吸收分光光度计 4.4 定量分析结果的计算 4.5 干扰及其抑制方法 4.6 测定条件选择 4.7 灵敏度、特征浓度及检出限 §4.1 概述 原子吸收光谱分析（Atomic Absorption Spectrometry, AAS）又称原子吸收分光光度分析。 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素的基态原子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐射产生共振吸收，其吸光度在一定范围内与蒸气相中被测元素的基态原子浓度成正比，以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。 原子吸收光谱分析的特点： （1）灵敏度高 火焰原子吸收分光光度法测定大多数金属元素的相对灵敏度为1.0×10-8～1.0×10-10g·mL-1,非火焰原子吸收分光光度法的绝对灵敏度为1.0×10-12～1.0×10-14g。 （2）精密度好和准确度高 由于温度的变化对测定影响较小，该法具有良好的稳定性和重现性，精密度好。一般仪器的相对标准偏差为1％～2％，性能好的仪器可达0.1％～0.5%. （3）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是基于发射特征谱线的窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （4）分析速度快，样品用量少 测定微、痕量元素的相对误差可达0.1％～0.5％，分析一个元素只需数十秒至数分钟。 （5）应用广泛 可直接测定岩矿、土壤、大气飘尘、水、植物、食品、生物组织等试样中70多种微量金属元素，还能用间接法测度硫、氮、卤素等非金属元素及其化合物。 缺点： （1）目前大多数仪器都不能同时进行多元素的测定。（2）由于原子化温度比较低，对于一些易形成稳定化合物的元素，如W、Ni、Ta、Zr、Hf、稀土等以及非金属元素，原子化效率低，检出能力差。 （3）受化学干扰较严重，所以结果不能令人满意。 （4）非火焰的石墨炉原子化器虽然原子化效率高，检测限低，但是重现性和准确性较差。 §4.2 原子吸收光谱法基本原理 2.元素的特征谱线 4.2.2 热激发时基态原子和激发态原子的分配 在一定温度下，热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从玻茨曼分布定律： 几种元素共振线的Nj/N0值 锐线光源产生的前提条件: 峰值吸收系数的测量 3. 定量基础  原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 原子吸收分光光度计由光源、原子化器、分光系统、检测系统等几部分组成。基本构造见图 一、光 源 3.工作原理：在300~500V电压下，正负极间产生辉光放电，电子从阴极移向阳极，途中与惰性气体分子碰撞，使其电离；带正电的离子轰击阴极，使阴极金属产生原子溅射；溅射原子与电子、惰性气体分子、离子碰撞，从而产生激发，同时又去激发射阴极金属的共振辐射。 由于不同空心阴极灯具有不同的阴极金属，发射不同波长的共振辐射，故不同的被分析元素使用不同的空心阴极灯。 对原子化器的要求： 原子化效率要高。 稳定性要好。 干扰水平低。背景小、噪声低。 安全耐用，操作方便。 a．雾化器，又称喷雾器（负压雾化）－吸入试液并使之雾化； b．混合室，又称雾化室（室中有撞击球、扰流器和废液出口）－使雾滴细化和均匀化；并与燃烧气和助燃气充分混合； c．燃烧器,使混合室的混合气体喷出并燃烧，其作用是产生火焰，并使被测元素原子化。 雾化器（喷雾器） 喷雾器是火焰原子化器中的重要不部件。它的作用 是将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多。目前，应用最广的是气动同心型喷雾器。喷雾器喷出的雾滴碰到玻璃球上，可产生进一步细化作用。生成的雾滴粒度和试液的吸入率，影响测定的精密度和化学干扰的大小。目前，喷雾器多采用不锈钢、聚四氟乙烯或玻璃等制成。 雾化室 雾化室的作用主要是 除大雾滴，并使燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰。其中的扰流器可使雾滴变细，同时可以阻挡大的雾滴进入火焰。一般的喷雾装置的雾化效率为5 ~ 15%。 火焰： 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原） 等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 火焰的基本特性 （1）燃烧速度 燃烧