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第七章 发酵成熟醪的蒸馏及精馏 第一节 酒精蒸馏及精馏的理论基础 第二节 酒精蒸馏及精馏的工艺流程 第三节 蒸馏操作及其工艺控制 蒸馏是利用液体温合物中各组分挥发性的不同而分离组分的方法。 在酒精生产中,将酒精和其它所有的挥发性杂质从发酵成熟醪中分离出来的过程,称为蒸馏。蒸馏的结果便得到粗酒精,所用的设备称醪塔,也称粗馏塔。 除去粗酒精中杂质,进一步提高酒精浓度的过程则称为精馏。精馏的结果得到医药酒精或精馏酒精,所用的设备称为精馏塔。 第一节 发酵成熟醪的化学组成 水:80%~90%; 干物质:3%~7%; 酒精: 6%~10%(体积分数)或5%~8%(质量分数) ; 挥发性物质; CO2 一、不挥发性杂质 如:甘油、琥珀酸、乳酸、脂 肪酸、无机盐类、酵母以及其它各种夹杂物,如不发酵性糖、植物体中的皮壳、纤维等。 发酵成熟醪中的不挥发性杂质容易和酒精分离,在醪塔的底部排出,称之为废糟或酒糟,其中干物质的含量,随原料与加工工艺的不同而异,一般为5-7%。 二、挥发性杂质 第二节 酒精蒸馏的基本原理 酒精与水的混合液加热沸腾时, 所产生的蒸汽中,酒精含量都是高于原混合液。而且溶液中酒精含量越低,则蒸汽中的酒精含量增加越大。以A表示蒸汽中的酒精含量,而它在溶液中的含量以Q表示,则 A/Q=K 这称为挥发系数。表示乙醇在该溶液中的挥发性能强弱。当溶液中乙醇浓度越低,则其比值即挥发系数K越大。反之,则K越小。直至K为1时,即溶液中酒精浓度与蒸汽中酒精浓度相等。 在K=1时,其混合液与蒸汽中所含酒精浓度均为95.57%(重量)或97.60%(容量),此时的沸点为78.15℃,这沸点较纯酒精沸点78.3℃,水的沸点100℃都低,故蒸馏到这浓度时,蒸汽中的酒精含量就不会再增加了。这沸点称之为最低恒沸点,该组分的混合物称恒沸混合物。 三、压力对气液平衡的影响 四、蒸馏塔的工作原理 1、简单蒸馏塔 2、多级蒸馏塔 第三节 酒精精馏的原理 1、挥发性杂质的分类 按化学性质它们可分为:醇、醛、酸、酯四大类。 从精馏酒精除去杂质时的动态看,这些杂质又可分为三类:即头级杂质、中间杂质和尾级杂质。 比酒精更易挥发的杂质称为头级杂质,这些杂质的沸点多数比酒精低,故亦称低沸点杂质,如乙醛、乙酸乙酯、甲酸乙酯等。 中级杂质的挥发性与乙醇很接近,所以很难分离净,如异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、乙酸异戊酯等。 尾级杂质的挥发性比乙醇低,它们的沸点多数比乙醇高,故亦称高沸点杂质。如高级醇脂肪酸及其酯类。它们出现在白酒蒸馏的酒尾中,呈油状漂浮在液面,故称杂醇油。 二、挥发系数与精馏系数 1、挥发系数 根据酒精的挥发系数的表示方法,可用α表示蒸汽中某杂质的含量,以β表示它在液相中的含量,则其挥发系数为Kn=α/β。 某种杂质的挥发系数K大于1,表明它在蒸汽中的含量比在液体中大,也就是说它在塔内的移动方向是上行的,它在塔内的分布是愈往上浓度愈大,于是便集中在塔顶部。 如果某种杂质的挥发系数K小于1,则情况相反,它向塔下行方向移动,愈往下浓度愈大,便集中在塔底部。 如果某种杂质在酒精浓度低时Kn>l,随着酒精浓度的增加,K逐渐减小,在某一酒精浓度其Kn=1,以后又变得小于1,这种杂质的运动方向在酒精浓度低时是向上移动,在酒精浓度高时向下移动,最后它便在塔中部的Kn=1处集聚。 2、精馏系数 将杂质的挥发系数Kn和酒精的挥发系数KA相比较,这就是精馏系数K`。 K`=Kn/KA。 K’>1,表示杂质较酒精更易挥发,在蒸汽中的杂质含量较溶液中增加较多,它们将在气相中集聚。 K`=1,表示杂质和乙醇的挥发性能在该条件下相等,分离它较为困难。 K’<1,表示杂质比乙醇难挥发,杂质在液体中积聚,并随回流液流至塔下部。 三、从粗酒精中分离杂醇油的理论基础 1、杂醇油的提取 从上表可以看出异戊醇的挥发系数在酒精浓度为1%(体积)时可达35.05,酒精浓度为25%时可达5.55,酒精浓度为55%时为0.98。 在精馏塔的下部,水分较多,酒精浓度低,异戊醇的挥发系数大,异戊醇随蒸汽上升,液体中的异戊醇含量小于气相中的含量。反之,在塔上部,各塔板上有高浓度的酒精回流液,由于酒精浓度很高,异戊醇的挥发系数小,并且小于1,因此液体中异戊醇含量大于气体中的含量,异戊醇随回流液下降,这样便大量积集于塔的中部,酒精浓度为55%(容量) [约25.8(摩尔%)]之处。 一般液相提取杂醇油的位置是在塔进料层以上的第2、4、6层塔板上,温度为86-93℃,酒精浓度55-60%(容量)之处。倘若从汽相中提取杂醇油则应该在进料层以下几层塔板上,一般在进料层以下的第2、4、6层塔板上,酒精浓度为42%(容量)附近。 酒精被水萃取。 将粗杂醇油加水稀释,一般稀释到水
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