第5章 立体化学基础（手性分子）.pptVIP

二、手性分子和对映体 对映体的性质 三． 对称面和非手性分子 四． 判断对映体的方法 乳酸 2, 3, 4-三羟基丁醛的四种立体异构体 2, 3, 4-三羟基丁醛的四种立体异构体 乳酸的旋光性现象 表5-3 酒石酸立体异构体的物理性质 第五节 构型标记法 一. D.L 命名法 化合物的绝对构型：键合在手性中心的四个原子或原子团在空间的真实排列方式。 费歇尔(Fischer)人为地选定(＋)-甘油醛为标准物，C2上的羟基处于右侧的为D-构型。其对映体(-)-甘油醛为L-构型。 化合物的构型与旋光方向没有直接的对应关系 以甘油醛为标准物，在反应过程中不断裂与手性中心直接相连的化学键，所得的化合物的构型就不变。 D构型，左旋 D.L命名法只适用与甘油醛结构类似的化合物，一般用于糖类和氨基酸的构型命名。 D构型，右旋 二 R. S构型命名法 方法如下： （1）将手性碳原子所连接的四个原子或原子团按次序规则依次排列成序：a b d e （2）把原子序数最小的原子或原子团（e）放在视线的最远端，其它原子或原子团朝着观察者 （3）观察a?b ?d 的排列顺序，呈顺时针方向为R构型，呈逆时针方向的为S构型。 例1. 命名氯溴碘甲烷的构型 * 第四章的重点： 1、苯同系物和萘同系物的命名； 2、苯和萘的化学性质、两类定位基在 反应中的作用； 3、用休克尔规则判断环多烯物质的 芳香性。 构造异构 立体异构 同分异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺反异构 ? 对映异构 第五章 立体化学基础:手性分子 第一节 手性分子和对映体 (chiral molecule and enantiomers) 一.手性(chirality) 手性：左右手互为镜像与实物关系,彼此又不能 重合的现象。 实线?代表：位于纸平面上的键； 虚线… 代表：伸向纸平面后面的键， 楔形线代表：伸向纸平面前方的键 COOH COOH 乳酸 透视式 镜子 手性分子(chiral molecule): 不能与其镜像重叠的分子。 手性碳原子(chiral carbon atom): 凡是连有4个不同的原子或基团的碳原子,也可称为手性中心 彼此成镜像关系，又不能重叠的一对立体异构体，互为对映体 对映体(enantiomers): 有一个手性碳的化合物必定是手性化合物，有一对对映体。 一对对映体，物理性质是相同的，如：熔点、沸点和溶解度(在水和其它的普通溶剂里，即非手性试剂)等。 除了与手性试剂反应外，对映体的化学性质也是相同的。 一对对映体不同性质： ①对偏振光的偏振面的作用不同(见第三节) 。 ② 在生理作用上有着显著的不同(见第九节)。 对称面(planes of symmetry): 能将分子结构剖成互为镜像的两半的面。 丙酸分子有对称面: 有对称面的分子与它的镜像能重合，因此没有对映异构现象称为非手性分子。 非手性分子(achiral molecule): 方法一(最直接的方法)：建造一个分子和它的镜像的模型。能重合则不具有对映异构现象，没有对映体；不能重合则有对映异构现象，存在对映体。 方法二：寻找一个对称面。有对称面就不存在对映体，没有对映异构现象。 方法三(最简单的方法)：寻找手性碳原子(或手性中心)。如果一个分子有一个手性碳原子，它就具有对映异构现象，有一对对映体 第二节 Fiacher 投影式 甘油醛 Fischer 投影式的获得 酒石酸的一个对映异构体的两种表示方法 （a）透视式 （b）Fischer投影式 透视式写成Fischer投影式要点： 1、碳链竖写且 1 号在上， 2、水平线和垂直线的交叉点代表手性碳， 3、横前竖后 4、透视式可以任意旋转而不会改变原分子的构型。而Fischer投影式只能在纸平面内旋转180?，构型保持不变。 Fischer投影式画法: CH3-C-COOH为最长的碳链应为竖写在纸面上, 1号C 的-COOH放在上面,-CH3放在下面， 横键两端连上-H和-OH。 乳酸的一对对映体的 Fischer 投影式为： 第三节 旋光性(自学) 一对对映体，除比旋光度值相等符号相反(即旋光方向相反)外，其它物理性质雷同。 沸点 密度 折射率 比旋光度 99.5℃ 0.8080 1.395 +13.9 99.5℃ 0.8080 1.395 -13.9° （+）-2