第3章Unsaturated Hydrocarbon.pptVIP

（2）金属炔化物的形成 H C H C C H C 红棕色 CuC CCu [Cu(NH3)2]+ AgC CAg [Ag(NH3)2]+ 灰白色 用途：鉴别 乙烷 乙烯 乙炔 [Ag(NH3)2]+ 灰白色↓者为乙炔 余者为 乙烷乙烯 褪色者为乙烯 余者为乙烷 Br2 CCl4 乙炔银 乙炔亚铜 用途：用于不饱和键的鉴别。 红棕色 无色 Br + H C = 2 CH 2 2 CCl 4 CH CH Br Br 2 2 CH HC Br 2 CCl 4 Br Br Br Br C H C H 属于离子型亲电加成反应 反应历程： 溴鎓离子（中间体） CH CH Br + 2 2 + Br Br = CH 2 CH 2 - Br Br Br CH 2 CH 2 由亲电试剂进攻而进行的加成反应。 具有亲电性能的试剂称亲电试剂。 亲电试剂： 亲电加成反应： CH CH Br Br CH = C H Br + + Br CH CH CH CH Br CH CH Br Br Cl OH 少量NaCl Br－ Cl－ OH－ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 （2）加HX H2C CH2 + HX CH3CH2X 活泼性：HI＞HBr＞HCl HC CH HX CH3CHX2 CH2 CHX HX ①反应历程 HX H+ + X－ 中间体 H + C C C C + H C C H X X - 说明： 第一步： H Br H 第二步： H Br H Br H H2C=CH2 Br—Br 对称烯烃 和 试剂 CH3— CH CH2 HBr CH3—CH—CH3 81% Br CH3—CH2—CH2 19% Br ②加成取向： 当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子（或其它原子或原子团）则加到含 H 较少的双键碳上。 马氏规则： 课堂练习 1.指出下列各化合物中碳原子的杂化方式： （1）CH3 CH=CH CH=CH2 （2）HC=C CH CH2 CH3 + （3）H2C = C = CH2 （4）CH3CH2· _ （5） 2.用顺/反法或Z/E标记下列化合物的构型： 3. 2. H CH3 H CH2CH3 1. 4. COOH 13. E，Z － 2 －氯－ 2，4 －已二烯 11. CH3 H C C C CH3 CH3 C H H 9. COOH 5. CH3 CH3 C C COOH H 6. CH3 HOOC C C COOH H 12. COOH H H COOH 8. C6H5 H C C H COOH 10. CH3 CH3 C = C H C = C CH3 H CH(CH3)2 C C C6H5 CH3 H CHO 7. 3．下列化合物无顺反异构的是（ ）。 A、CH3—CH=C(CH3)2 B、 C、CH3—CH=CH—CH3 4. 下列基团，按英果尔—凯恩次序规则排列，优先基团排在最前，排列正确的是（ ）： A. ＞ －C ≡CH ＞ －CH＝CH2 ＞ －C≡N B. －C≡N ＞ ＞ －CH＝CH2 ＞ －C ≡CH C. －C≡N ＞ ＞ －C ≡CH ＞ －CH＝CH2 D. －C≡N ＞ －C ≡CH ＞ ＞ －CH＝CH2 由于分子中电负性不同的原子或基团的影响，引起成键电子云向着一个方向偏移，而使分子发生极化的效应（Induction effect）。 ③诱导效应： 例： CH3 CH2 CH2 δδδ+ δ－ Cl δδ+ δ+ CH3 CH CH2 δ+ δ－ （A）诱导效应的强弱，取决于原子或基团的电负性，与H原子的电负性相差越大，诱导效应就越强。 F＞Cl＞Br＞I＞CH3O－＞HO－ ＞C6H5－＞H 吸电子能力越大 H＜CH3－＜C2H5－＜(CH3)2CH－＜(CH3)3C－ 斥电子能力越大 特点： 顺序： 由吸电子基引起的诱导效应。 分类： （B）沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅速减弱，三个碳以后影响可忽略不计。 CH3 CH2 CH2 δδδ+ δ－ Cl δδ+ δ+ 〔1〕－I 吸电子诱导效应： 〔2〕＋I 斥电子诱导效应： 由斥电子基引起的诱导效应。 （C）具有叠加性，方向相同相加，相反相减。 Cl Cl Cl C—C—OH O CH3 C — C —OH O CH3 CH3 （D）只改变键的电子云密度分布，而不改变键的本质。 ④解释马氏规则： CH3→CH =