第三章-化学平衡与化学反应速率.pptVIP

第一节 化学平衡 化学平衡 平衡常数表达式 平衡常数与吉布斯自由能变 2、化学平衡 在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： 对于气相反应： 三、平衡常数与吉布斯自由能变 第二节 化学平衡的移动及影响因素 化学平衡的移动： 当外界条件改变时，化学平衡被破坏，化学反应从一种平衡状态逐渐转变到另一种平衡状态，平衡发生了移动。 三、压力对化学平衡的影响 3、平均速率与瞬时速率 例：2N2O5(CCl4) 对于一般的化学反应： 　 a, b---反应计量数 随反应书写方式确定。 m,n---反应物的反应级数 若 m+n=3，则总反应级数为3。m，n必须通过实验确定其值。通常物质的反应级数与其反应计量数无关，即m≠a，n≠b。 k ---反应速率常数 等于单位浓度时的反应速率。单位随反应级数大的不同而变化：零级反应 mol·L-1 ·s-1； 一级反应 s-1；二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1； k 主要决定于反应本身的内部因素，不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。 速率方程为： 2、反应机理研究 不同反应具有不同的速率方程，这是由反应机理所决定的。 化学方程式能说明何种物质参加了反应，最终生成何种产物，以及反应物和产物之间量的关系。但它不能说明反应所经历的途径。 几个重要概念： 1）基元反应 由反应物一步生成产物的反应，又叫简单反应。 2）非基元反应 由反应物经两步或两部以上完成的反应，又叫复杂反应。复杂反应是由两个或多个基元反应构成的。 复杂反应的决定步骤是反应速率最慢的基元反应 例题：P126 3）反应机理 复杂反应所经历的若干个基元反应，又叫反应历程。 解: (1)计算反应商，判断反应方向： Q Kθ, 反应正向进行. 开始cB/(mol·L-1) ： 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) ： -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) ： 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x (2)计算平衡组成： Fe2+(aq)+ Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 所以平衡时各物质浓度分别为： c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 解得： x=1.6×10-3 (3)求 Ag+ 的转化率： (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 实际生产生活中常加大廉价反应物的量或不断取走生产物，使平衡朝有利方向进行。 如合成氨工业生产中，采取不断取走氨的方法，促使反应不断进行； 而在碳燃烧过程中，常通过鼓风提供充足的氧，促进生成二氧化碳气体。 二、温度对化学平衡的影响 温度变化范围不是非常大时，ΔHθ和ΔSθ受温度影响不大，近似看成常数。上式对温度求导得： 　　升高温度，平衡向吸热方向移动； 降低温度，平衡向放热方向移动。　　 对于吸热反应， ， 当 温度升高时， Kθ增大，即平衡正向移动。 显然，Kθ(T)是温度的函数。 温度变化将引起Kθ(T)的变化，导致化学平衡发生移动。 对于放热反应， ， 当温度升高时，Kθ减小，即平衡逆向移动。 例题：P120－例4 练习：P141习题9 根据前式，可以由