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* * 中国地质大学 样品的处理方法 岩石矿样品分解 分解试样的主要任务是将试样中待测组分全部转变为适于测定的形式。通常分解试样是将试样中的待测组分以可溶盐的形式转入溶液。 分解无机试样常用的分解方法有溶解法和熔融法。 溶解分解法 采用适当的溶剂（如水、酸、碱等）将试样制备成溶液，这种方法比较简便、快速。 酸溶法：利用酸的酸性、氧化还原性和形成配合物的作用，使试样溶解。 岩石矿样品分解 岩石矿样品分解 溶解分解法 盐酸（36%-38%，11.1-12.4 mol/L） 盐酸是无机强酸，它可以溶解金属活动性顺序中位于氢以前的金属及很多难溶于水的金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。Cl-还可以和许多金属离子生成稳定的配离子如FeCl4-，SbCl4-等，也有助于样品的溶解。此外Cl-弱还原性，也有利于一些氧化性矿物，如软锰矿的分解。 岩石矿样品分解 溶解分解法 盐酸分解试样，可以用玻璃、瓷器、石英和塑料器皿。 使用铂、金器皿时应注意在空气中和光照下或有氧化剂存在下，长时间与酸接触器皿会被显著侵蚀。有氯化钾存在时，甚至蒸发10%HCl，铂器皿也会被侵蚀。 岩石矿样品分解 溶解分解法 用盐酸分解的矿物有：碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐和各种硫化物以及其他化合物。但是有些天然的氧化物或经高温灼烧后形成的氧化物则不溶于盐酸，例如： 天然氧化物：TiO2、SnO2、ZrO2等； 高温灼烧物：Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、ZrO2、TiO2、SnO2等。 岩石矿样品分解 溶解分解法 浓盐酸沸点为108℃，溶解温度最好不超过80℃，否则，由于盐酸蒸发太快，试样不能分解完全。 用盐酸分解矿样时，As(III)、Sb(III)、Ge(IV)和Se(IV)容易挥发，特别是在加热的条件下； Hg(II)、Sn(IV）和Re(VII)，仅仅在最后蒸发盐酸时易挥发损失；易形成挥发性酸如HBr、HI、HNO3、H3BO3和SO2的物质当然也会有损失。 岩石矿样品分解 溶解分解法 硝酸（65.0%-68.0%，14.4-15.2 mol/L) 硝酸是很常用的溶剂。几乎所有的硝酸盐都易溶于水，而且硝酸具有强氧化性。硝酸还能破坏有机物和钢铁中的碳化物。用硝酸溶样后，溶液中含有残留的硝酸、亚硝酸和氮的低价氧化物等，它们往往会破坏后继步骤加入的有机试剂，在测试前应予以除去。 岩石矿样品分解 溶解分解法 硫酸(95%-98%, 17.8-18.4 mol/L) 浓硫酸具有很强的氧化性，除Ba, Sr, Ca, Pb外，其它金属的硫酸盐一般都溶于水，因此硫酸也是常用的溶剂。浓硫酸又是强的脱水剂，可破坏试样中有机物。硫酸的沸点较高，还常用来驱赶低沸点的酸。 稀硫酸没有氧化性，在分析中常利用硫酸在低温分解试样，此时不发生氧化作用，可用于试样中亚铁和高铁的分别测定。 岩石矿样品分解 溶解分解法 用浓硫酸在铂器皿中进行试样分解，特别是在加热的情况下，铂的腐蚀很大。 在250℃以下金对96%的硫酸抗蚀性较强。聚乙烯在低于50℃时可经受浓硫酸侵蚀。 聚四氟乙烯在300℃以下，聚三氟乙烯在200℃以下稳定。 岩石矿样品分解 溶解分解法 磷酸(85%, 14.6 mol/L) 磷酸有较高的沸点和很强的配位能力，磷酸常与硫酸联合使用分解含钛、钨、铬等元素的难溶矿石。 用磷酸分解试样时，应加少量水将样品润湿，分解过程中要时时摇动，以免样品结块或粘结在容器底部； 加热到100℃时，85-100%磷酸破坏以银、金和铂为材料的容器。 岩石矿样品分解 溶解分解法 高氯酸(70.0-72.0%, 11.7-12.0 mol/L) 浓的高氯酸在加热至近沸点时，具有很强的氧化性和脱水性，能把Cr, V, S氧化成高价的酸根。但冷或稀的高氯酸没有氧化作用。 试样中含有机物时，一定应先用硝酸氧化有机物，再用高氯酸分解，以免引起爆炸。 岩石矿样品分解 溶解分解法 氢氟酸(40%, 22.5 mol/L) 氢氟酸与硅生成易挥发的SiF4，常与硫酸混合使用分解含硅试样。 氢氟酸易腐蚀玻璃器皿和对人体毒害很大。皮肤接触到氢氟酸，会引起剧烈的疼痛。大量使用氢氟酸时，应带胶皮手套。 皮