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DissertationSubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyFortheDegreeofMasterinPharmacyCONSTRUCTIONANDSTUDYOFDDQ/FePc/O2SYSTEMFORCATALYTICOXIDATIONREACTIONSSubmittedbyTiantianFangSupervisedbyZhi-minJinZhen-luShenYi-mingHongRanWuCollegeofPharmacy,ZhejiangUniversityofTechnologyHangzhou,P.R.ChinaOctober2015浙江工业大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密□，在__年解密后适用本授权书。2、不保密□。（请在以上相应方框内打“√”）作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日DDQ/FePc/O2 催化氧化体系的构建与研究摘要2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌可简称为DDQ，是一种效果较好且用途非常广泛的氧化剂，在氧化脱保护反应、芳构化反应及醇氧化反应等不同反应类型中应用非常广泛。酞菁类化合物是一种由四个异吲哚组成的18π电子大环平面体系，当酞菁的两个氢原子被二价铁取代，即可得到酞菁亚铁（FePc）。在氢醌被氧气氧化为苯醌时，酞菁亚铁具有较好的催化活性。为此，我们课题组构建了一个新型的催化氧化体系DDQ/FePc/O2，并将该体系应用于不同的反应中。首先，在高压釜中将DDQ/FePc/O2体系应用到醇羟基脱对甲氧基苄基（PMB）保护基团的反应中。以PMB保护的仲辛醇为底物，优化了反应条件。在优化的反应条件下（以甲苯为溶剂，DDQ/FePc/ 4,4’-Bpy为10mol%/10mol%/10mol%，氧气压力为0.4MPa，反应温度为80 ℃），大多数底物能够顺利转化完全，产物的收率较高。当同一个化合物中含有不同的羟基保护基团时，此催化氧化体系可以选择性脱去PMB保护基团得到相应的醇羟基，而不对其它保护基团产生影响。I随后，我们将催化氧化体系DDQ/FePc/O2 应用到芳构化反应、醇氧化反应以及α,β-不饱和醛的合成等不同反应类型中。分别以肉桂醇、吲哚啉、3-苯丙醛为典型底物研究，获得了预期的反应效果。关键词：DDQ，FePc，催化氧化，脱保护，芳构化IICONSTRUCTIONANDSTUDYOFDDQ/FePc/O2SYSTEMFORCATALYTICOXIDATIONREACTIONSABSTRACT2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone(DDQ)isanexcellent oxidant,whichcanbeusedinmanyreactionssuchasoxidative deprotection,alcoholsoxidation,aromatization,andsoon.Phthalocyanines(Pcs)areplanarmacrocyclesconstitutedbyfour isoindoleunitspossessing18π-electron.Iron(II)phthalocyanine(FePc) can beobtained afterthetwohydrogenatomsofphthalocyanineare replacedbyaferrousion.FePcshowedgoodcatalyticactivityinthe aerobicoxidationofhydroquinoneintobenzoquinone.Basedonthese informations,ourresearchgroupconstructedDDQ/FePc/O2system,a newcatalyticoxidationsystem,andappliedittodifferentoxidation reactions.Firstly