2019版高考化学一轮复习 培优计划 第三章 金属及化合物 四 深化点——探共性、明个性，破解“变价金属”难题练习.docVIP

四、深化点——探共性、明个性，破解“变价金属”难题 以变价金属为载体命制解答题是高考的热点题型，但考生得分普遍较低，究其原因是不能对已学变价金属(Fe、Cu)的性质和应用灵活迁移运用到陌生变价金属中去；针对这一实际情况非常有必要拓展一些陌生变价金属的相关知识，旨在能探共性、明个性，确保此类题目不失分、得高分。 铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)及其化合物的性质 铁、钴、镍三种元素由于性质接近，故统称为铁系元素；铁、钴、镍都是中等活泼的金属元素，化合物性质比较接近，但也存在差异。这与它们的电子层结构有关。 1．铁、钴、镍及其化合物性质的相似性 物理性质 化学性质 金属单质 ①均为银白色金属②表现为铁磁性 ③密度、熔点都较高 ④铁、镍具有很好的延展性；钴相对较脆、硬①中等活泼金属②常温下与氧、硫等非金属单质无显著作用，但在高温时有剧烈反应 ③三者在冷的浓硝酸中易钝化 ④具有多种化合价 ⑤易形成配合物 化合物 氧化物 均是有色的固体物质 ①大多为碱性氧化物②常用无氧化性含氧酸盐在隔绝空气的条件下热分解制备 氢氧化物 均为难溶性沉淀 ①大多为碱性氢氧化物②M(OH)2可以被氧化剂氧化(M为Fe、Co、Ni) 硫化物 均为黑色沉淀 均可以溶于浓盐酸和硝酸 2．铁、钴、镍及其化合物性质的差异 (1)金属单质性质的差异 性质 铁 钴 镍 空气中的稳定性 潮湿空气中易生锈，铁锈成分以Fe2O3·xH2O为主 由于表面具有一层致密的氧化膜，所以在空气中都较稳定 与稀酸反应 易与稀硫酸、盐酸反应 与稀H2SO4和稀盐酸反应较缓慢，钴与硝酸易反应 与浓酸的反应 常温下，在浓H2SO4、浓HNO3中发生“钝化” 在冷的浓HNO3中“钝化” 在冷的浓HNO3中“钝化”，与热的浓HNO3、稀HNO3都有反应 不同价态的稳定性 正三价比较稳定 正二价比较稳定 结论与解释 由于原子核的核电荷数以及半径不同导致对电子的吸引能力不同，所以铁的金属活泼性稍强于钴和镍 (2)铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物 ①铁、钴、镍氧化物和氢氧化物的基本性质 氧化物 FeO Fe2O3 Fe3O4 CoO Co2O3 NiO Ni2O3 颜色 黑色 红色 黑色 灰绿色 黑色 暗绿色 黑色 氧化、还原性 — — — — 强氧化性 — 强氧化性 酸、碱性 碱性 碱性 — 碱性 — 碱性 — 氢氧化物 Fe(OH)2 Fe(OH)3 — Co(OH)2 Co(OH)3 Ni(OH)2 Ni(OH)3 颜色 白色 红褐色 — 粉红 棕色 绿色 黑色 氧化、还原性 还原性 — — 还原性 氧化性 弱还原性 强氧化性 酸、碱性 碱性 碱性 — 碱性 碱性 碱性 碱性 注：表示在碱性条件下不具有氧化性。 ②比较与总结 Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)性质差异 Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)性质差异 氧 化 物 氧化钴与氧化镍在酸性溶液中显示出强氧化性：Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O Ni2O3＋6HCl===2NiCl2＋Cl2↑＋3H2O 但氧化铁与酸只发生复分解反应氢氧 化 物 还 原 性 还原性的变化规律：Fe(OH)2＞Co(OH)2＞Ni(OH)2 ①Fe(OH)2在空气中极易被氧化成Fe(OH)3 ②Co(OH)2在空气中被O2氧化的速度较慢；可以被强氧化剂(H2O2)迅速氧化 ③Ni(OH)2在空气中不易被氧化，只有在更强的氧化剂下才会氧化生成Ni(OH)3氢 氧 化 物 氢氧化物与酸发生酸碱中和反应Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O 镍、钴的氢氧化物与还原性酸发生氧化还原反应 2Co(OH)3＋6H＋＋2Cl－===2Co2＋＋Cl2↑＋6H2O 2Ni(OH)3＋6H＋＋2Cl－===2Ni2＋＋Cl2↑＋6H2O 离子存在状态 Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)仅能够存在于固态物质或配合物中，在水溶液中会发生如下反应(镍同)4Co3＋＋2H2O===4Co2＋＋4H＋＋O2↑ Fe3＋在酸性溶液中可以稳定存在与氨水反应 ①Fe(OH)2―→Fe(OH)3②Co(OH)2―→[Co(NH3)6]2＋ ③Ni(OH)2―→[Ni(NH3)6]2＋ 借此反应，可以使三种离子分离结论与解释 ①由于Fe(OH)2的稳定性弱于Co(OH)2、Ni(OH)2，故三者的还原性存在如下规律：Fe(OH)2＞Co(OH)2＞Ni(OH)2，因此三者与氧化剂和氨水反应的条件与产物也不同②由于铁、钴、镍的核电荷数依次增大，故对电子的吸引能力依次增强，所以正三价的氧化性呈现如下规律： Fe(Ⅲ)＜Co(Ⅲ)＜Ni(Ⅲ)3．(1)在酸性溶液中，Fe2＋、Co2＋、Ni2＋分别是铁、钴、镍离子