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2019版高考化学一轮复习 培优计划 第四章 非金属及化合物 一 拓展点——氯的氧化物及含氧酸练习
一、拓展点——氯的氧化物及含氧酸
二氧化氯的性质与制备 1.ClO2(1)实验室制法
把氯酸钠、亚硫酸钠和稀H2SO4混合水浴加热可制得黄棕色的ClO2气体,化学方程式为
2NaClO3+Na2SO3+H2SO42ClO2↑+2Na2SO4+H2O。
[说明] 可以用SO2代替Na2SO3;
②要避光,否则会使ClO2分解;
③控制水浴温度和加入H2SO4的速度,使ClO2均匀生成。
(2)工业制法
氯酸钠与浓盐酸反应法:
2NaClO3+4HCl(浓)===2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O
亚氯酸钠与Cl2反应法:
2NaClO2+Cl2===2NaCl+2ClO2
草酸还原法:
H2C2O4+2NaClO3+H2SO4===Na2SO4+2CO2↑+2ClO2↑+2H2O
亚氯酸钠与盐酸反应法:
5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O
2.ClO2的性质
常温下为黄绿色或黄红色气体,其液体为红褐色,固体为浅红色,熔点-59 ,沸点11 。
(1)ClO2见光或遇热水分解。
(2)氧化作用:ClO2属强氧化剂,其氧化能力是Cl2的2.6倍。
ClO2能把Mn2+氧化成MnO2
2ClO2+5Mn2++6H2O===5MnO2+12H++2Cl-
ClO2能把Fe2+氧化成Fe3+
ClO2+5Fe2++4H+===5Fe3++Cl-+2H2O
ClO2在pH为5~9的区间内,很快将硫化物(S2-)氧化成SO,即
8ClO2+5S2-+4H2O===5SO+8Cl-+8H+
ClO2能把废水中的CN-氧化成无毒气体
2ClO2+2CN-===2CO2+N2+2Cl-
[示例1] ClO2是一种高效安全的杀菌消毒剂。氯化钠电解法生产ClO2工艺原理示意图如下:
(1)写出氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式:____________________________。
(2)写出二氧化氯发生器中的化学方程式,并标出电子转移的方向及数目:________________________________________________________________________。
(3)ClO2能将电镀废水中的CN-氧化成两种无毒气体,自身被还原成Cl-。写出该反应的离子方程式:___________________________________________________________
________________________________________________________________________。
[分析] (1)根据电解原理,氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式为Cl-+3H2O3H2↑+ClO。(2)二氧化氯发生器中NaClO3被还原为ClO2,盐酸被氧化为Cl2,化学方程式为。(3)ClO2能将电镀废水中的CN-氧化成两种无毒气体,自身被还原成Cl-。该反应的离子方程式为2ClO2+2CN-===2CO2+2Cl-+N2。
[答案] (1)Cl-+3H2O3H2↑+ClO
(2)
(3)2ClO2+2CN-===2CO2+2Cl-+N2
氯的含氧酸及亚氯酸盐
1.
氯的含氧酸中,氯元素有+1、+3、+5、+7四种化合价,分别为HClO(次氯酸)、HClO2(亚氯酸)、HClO3(氯酸)、HClO4(高氯酸)。
(1)四种酸的酸性强弱顺序:HClO4HClO3HClO2HClO。
(2)四种含氧酸中,HClO的氧化性最强。
2.亚氯酸钠(NaClO2)的制备与性质
(1)制备
向NaOH和H2O2的混合溶液中通入ClO2,在玻璃棒的搅拌下反应,并用冰浴控制温度在4±1 ,得到亚氯酸钠晶体。
反应的化学方程式为2NaOH+2ClO2+H2O2===2NaClO2+O2+2H2O。
(2)性质
NaClO2在常温下稳定,是白色结晶性粉末,加热到180~200 时分解:3NaClO22NaClO3+NaCl。
在酸性条件下,亚氯酸钠发生歧化反应,反应方程式为
5NaClO2+4HCl===4ClO2↑+5NaCl+2H2O。
[示例2] 亚氯酸(HClO2)是一种中强酸,易分解,亚氯酸及其盐类在工业生产和环境治理等方面用途非常广泛。回答下列问题:
(1)HClO2中氯元素的化合价为________;亚氯酸不稳定,易分解为Cl2、ClO2和H2O,分解后的氧化产物与还原产物的物质的量之比为____________。
(2)已知常温下Ka(HClO2)=1.1×10-2,则反应HClO2+OH-((ClO+H2O在常温下的平衡常数K=____________。
(3)亚氯酸盐可用于脱除氮氧化物和硫氧化物,当其他条件不变时,测得脱除率与吸收液pH的关系如
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