各类特殊反应的动力学 物理化学课程授课教案（电子课件）教学 讲义.ppt

阻碍流动技术 闪光光解(flash photolysis) 闪光光解利用强闪光使分子发生光解，产生自由原子或自由基碎片，然后用光谱等技术测定产生碎片的浓度，并监测随时间的衰变行为。 由于所用的闪光强度很高，可以产生比常规反应浓度高许多倍的自由基；闪光灯的闪烁时间极短，可以检测半衰期在10-6 s以下的自由基。 反应管可长达1 m以上，为光谱检测提供了很长的光程。所以闪光光解技术成为鉴定及研究自由基的非常有效的方法。 闪光光解(flash photolysis) A：石英反应管 B：石英闪光管 F：为另一闪光管 D：为检测管 驰豫法(relaxation method) 驰豫法是用来测定快速反应速率的一种特殊方法。 对平衡体系施加扰动信号的方法可以是脉冲式、阶跃式或周期式。改变反应的条件可以是温度跃变、压力跃变、浓度跃变、电场跃变和超声吸收等多种形式。 当一个快速对峙反应在一定的外界条件下达成平衡，然后突然改变一个条件，给体系一个扰动，偏离原平衡，在新的条件下再达成平衡，这就是驰豫过程。 用实验求出驰豫时间，就可以计算出快速对峙反应的正、逆两个速率常数。 以1-1级对峙反应为例 速率方程 平衡时： 设 为扰动后与新平衡浓度的差值。 A P 以1-1级对峙反应为例 令 当 测定驰豫时间τ 解得k1