章多组分系统热力学(new) 物理化学 培训讲解.ppt

第四章  多组分系统热力学; 第四章 溶液—多组分系统热力学;*§ 4.11 渗透因子和超额函数;§4.1 溶液的基本概念及浓度的表示方法;溶液（Solution）;1.溶质B的质量摩尔浓度mB;2. B的质量分数;（又称为 B的物质的量浓度）; 即指B的物质的量与混合物总的物质的量之比称为溶质B的摩尔分数，又称为物质的量分数。;§4.2 偏摩尔量; 无论什么体系，体系质量总是等于构成该体系各物质的质量的总和。其它容量性质（如体积、内能等）在纯物质体系具有与质量相同的这种性质；等温等压下将多种纯物质混合形成多组分体系，往往伴随有容量性质的变化。;单组分系统的广度性质具有加和性;以体积为例;1.偏摩尔量的定义;偏摩尔量的定义;偏摩尔量的定义;常见的偏摩尔量定义式有：;1.偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所引起广度性质Z的变化值。;2.偏摩尔量的加和公式;偏摩尔量的加和公式;偏摩尔量的加和公式;3.Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系;Gibbs-Duhem公式;;§4.3 化 学 势;化学势的定义;化学势的定义;化学势的定义：; 通常实验都是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。; 如果转移是在平衡条件下进行，则;化学势在相平衡中的应用;§4.4 气体组分的化学势; μ总是T、p的函数。μ?是标准压力p?、温度为T时理想气体的化学势。;气体混合物中某一种气体B的化学势; 一定温度下，真实气体的标准态规定该温度及标准压力下的假想的纯态理想气体。; 同一温度下，真实气体混合物中任一组分的化学势与其标准化学势之间的关系可推导出。;§4.5 拉乌尔定律和亨利定律;1.拉乌尔定律（Raoult’s Law）;如果溶液中只有A，B两个组分，; 1803年英国化学家Henry根据实验总结出：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用摩尔分数x等表示）与该气体的平衡分压p成正比。;对于稀溶液，上式可简化为; 都称为Henry系数;使用亨利定律应注意：; 拉乌尔定律和亨利定律的适用范围为稀溶液，不同溶液适用的浓度范围不一样。只要溶液浓度足够稀，溶剂必服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律，溶液愈稀，符合的程度愈高。 ;4.拉乌尔定律与亨利定律的对比;§4.6 理想液态混合物;;理想液态混合物中任一组分的化学势;理想液态混合物中任一组分的化学势;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;理想液态混合物的通性;§4.7 理想稀溶液中任一组分的化学势; 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。;3.溶质的化学势;溶质的 标准态;浓度用摩尔分数表示溶质的化学势;（2）浓度用质量摩尔浓度表示;浓度用质量摩尔浓度表示溶质的化学势;（3）浓度用物质的量浓度表示;浓度用物质的量浓度表示溶质的化学势;§4.8 稀溶液的依数性;1. 溶剂蒸气压下降;;;;对于稀溶液;代入上式，得;展开级数，设;称为凝固点降低值;的计算方法;3. 沸点升高;;当气-液两相平衡共存时，有;是溶液中溶剂的沸点;4. 渗透压（osmotic pressure）;; 半透膜只允许水分子通过;纯溶剂;纯溶剂;也可以写作;双液系中活度因子之间的关系;非理想液态混合物中各组分的化学势—— 活度的概念;如定义：; 是在T，p时，当 那个状态的化学势。;; 非理想稀溶液中组分B的化学???表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。;(1)浓度用摩尔分数 表示;非理想稀溶液;非理想稀溶液;非理想稀溶液;§4.12 分配定律——溶质在两互不相溶液相中的分配; 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即：; 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。; 分配定律的应用：; 液体B与液体C可以形成理想液态混合物。 在常压及25℃下，向总量;解：画出路径图如下：;;例题2：;