第2章 X射线-3--x射线衍射的强度.pptVIP

X射线衍射的强度 布拉格方程 任务：确定衍射线强度与原子位置之间关系的表达式。 分析思路： X射线衍射强度涉及因素较多，问题比较复杂。 首先考虑一个电子对X射线的散射； 然后讨论一个孤立原子对X射线的散射； 最后考虑一个单位晶胞中的所有原子对X射线散射的情况。 一个晶胞的散射 在满足布拉格定律条件下，各个单位晶胞之间没有周相差。讨论一个晶胞则可以代表整个晶体。 确定了位相差和原子排列之间的关系，则可以获得衍射束强度与原子位置的函数关系。 关键就是求出位于原点上的一个原子与晶胞内的另一个原子散射波的位相差。 如前述， 原子散射波的复数表示： 结构因数：X射线衍射中，单位晶胞中各个原子散射波的合波，用F表示。 若单胞含N个原子， 坐标各为 x1y1z1，x2y2z2， …xnynzn， 原子散射因数为 f1，f2，…，fn， 则（h k l）反射的结构因数为： 结构因数的计算 一些有用的关系： 其中，Ff表示一个面心立方晶胞的反射振幅。 1) 当H、K、L为奇偶混合时，由于Ff=0，所以，?F?2=0。 2) 当H、K、L全为奇数时，Ff=Fa。H+K+L=2n+1，其中n为任意整数，则有 因此 F=4fa(1±i) · · 3）当H、K、L全为偶数时，而且H+K+L=4n时， F=4fa(1+e2?in)= 4fa?2=8 fa ?F?2=64fa2 4) 当H、K、L全为偶数，但H+K+L≠4n，则H+K+L=2(2n+1) F=4fa[1+e?i(2n+1)]= 4fa[1+e2?i e?i]=4 fa[1-1]=0 ?F?2=0 可见，在金刚石结构中，除了面心点阵消光外，还存在结构消光。 例： (222)、(200)等 粉末多晶体的衍射 粉末衍射的积分强度 衍射强度可用绝对值或相对值表示 相对强度是指同一衍射图中各衍射线强度的比值。 积分强度 表示衍射峰下的累积强度(积分面积)。 衍射仪的光路图 粉末多晶体衍射强度公式 V --- 试样受X射线照射的体积， R --- 试样至衍射线接受器之间距， V0--- 单胞体积， P --- 多重性因数， --- 罗伦兹-偏振因数， --- 温度因数， --- 吸收因数。 · … · … 特点： 不依赖任何材料和任何辐射的常数项； 与实验条件有关的项； 与试样本身有关的项。 通常影响不同（hkl）衍射线条强度的因素主要为如下五个： （1）结构因数 （2）多重性因数 （3）罗伦兹-偏振因数 （4）温度因数 （5）吸收因数 · … 1、多重性因数P0 在晶体中由于对称性的存在，同一晶面族{hkl}中的各组面网间距相等，其衍射线重合。 同一晶面族{HKL}中包含多个等同晶面，它们具有相同的晶面间距，因此，当{HKL}晶面满足衍射条件时，其包含的各组晶面都将参与衍射，均对衍射强度作出贡献，因此，衍射强度需要考虑这个因素。 多重性因子 ：某个面族中具有同样晶面间距的不同点阵面组数目。反映（HKL）晶面处于有利取向几率的因数。不同的晶面组，其包含的晶面数也不同。 PHKL值越大，即参与(HKL)衍射的等同晶面数越多，则对(HKL)衍射强度的贡献越大。 如：立方晶体｛100｝面多重性因数为6， ｛111｝面多重性因数为8 不同结构时的多重性因子如下表所示： 定义：衍射角对积分强度的影响，归纳为角因数。 · … 2、罗伦兹-偏振因数（角因数） 角因子，用ψ(θ)表示。 罗仑兹因子是由粉末法的特点所决定的。它反映了样品中参与衍射的晶粒大小，晶粒的数目和衍射线位置对衍射强度的影响。 3、温度因数 热振动(温度）给X射线的衍射带来的影响，即温度因子，主要包括： ①温度升高引起晶胞膨胀，d的改变导致2θ变化。②衍射线强度减小。 因为热振动使晶体的周期性受到一定的破坏，产生一些附加的周相差，于是在符合布拉格条件下的相长干涉变得不完全；因此，衍射强度减弱。特别是高θ角衍射线所受的影响更大些。③产生向各个方向散射的非相干散射。这种散射称之为热漫散射，其强度随2 θ 角而增大。热漫散射使背底增强。 考虑到上述这些影响，在计算衍射强度时，要在强度公式中乘上“温度因子”： 4、吸收因数 吸收因子定义为考虑与不考虑吸收影响的衍射线强度的比