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第2节 玻尔氢原子理论
* §2.2、波尔氢原子理论 设电子质量为m,由于核的质量远大于电子的质量,所以可把核看作是静止的(一个假设),只有电子以速度v 绕核运动。氢原子核带正电+e,但为了将来便于推广到其它原子,考虑一个电子绕核+Ze运动的情况。 由牛顿第二定律: 原子的能量: 电子轨道运动的频率: 一、经典理论的困难 根据上式的结果解释氢原子光谱时,将遇到两个方面困难。 光谱的形式问题 实际上,原子光谱是线状的,而不是连续的。 原子稳定性问题 经典电动力学: 原子中的电子 ? 绕核运动 ? 有加速度 ?辐射电磁波 ? E逐渐减少 ? r随之减小 ? 电子碰到原子核上 ? 原子的“坍塌”? 原子是不稳定的。 实际上,原子是稳定的,原子半径的数量级是10-10m。 经典电动力学: 电子绕核运动发出电磁波,其频率等于电子绕核运动的频率。 辐射电磁波 ? E逐渐减少? r随之减小? f逐渐增大? 频率是连续的? 连续光谱 1913年,丹麦科学家N.玻尔(Niels Bohr,1885 - 1962)首先放弃将经典理论用于原子,建立了氢原子的量子理论。 定态假设 玻尔假定原子中的电子绕核运动时,只能在某些特定的允许轨道上转动,此时电子虽然绕核作加速运动,但不辐射电磁能量,原子处于这些状态时是稳定的,简称定态,其相应的能量分别为E1、E2、E3…(E1E2E3…),是不连续的。 二、波尔理论的假设 频率条件 当原子由能量较高的定态 跃迁到能量较低的定态时,原子以电磁波形式放出能量,所发射光子的频率由下式决定: 原子在较低的能量的定态Em时,如吸收频率为的光子?mn,则可跃迁到具有较高能量的定态En。 角动量量子化 原子中电子绕核转动,只有满足条件 时,运动才是稳定的。此即为角动量量子化条件。 从里德伯公式导出玻尔频率条件 左边是一个光子的能量,右边也一定是能量。上式表明,原子 发光时,每发射或吸收一个光子,原子都会有能量的改变,即: ,此式即为玻尔的频率条件。 玻尔认为电子在原子核的库仑场中做圆周运动,所需的向心力由库仑引力来提供,即 由此三式就可以导出玻尔理论描述原子的全部内容。 三、波尔理论的推导 牛顿第二定律: 原子的能量: 角动量量子化: (1)和(3)式消去v: 半径量子化 将有关常数代入可得 a1是氢原子中电子最小半径,叫做“玻尔半径”。可以用它来估计原子半径的数据,结果与由其它实验求得的原子半径 相符,这是玻尔理论的一个成功之处。其它允许的轨道半径 分别是a1的4、9、16……倍,这说明氢原子中电子轨道半径是量子化的。 能量量子化 将r代入(2)式: 能量量子化 E1是氢原子的最小能量,n=1的定态称为基态。 n 1时,能量依次增大,原子处于 激发态。 实验上测得,氢原子的电离电势为13.6V。 由波尔氢原子模型: 这个理论和实验的符合是玻尔理论的又一成功之处。 n?? 时,rn??,En?0,为最高能量状态,称为电离态。 赖曼系 巴尔末系 帕邢系 布拉开系 氢原子的能级 能量只能取分隔的数值—— 能级 邻近能级的间隔随着n的增加而减小. 能量变连续 速度量子化 将r代入(1)式: 速度也只能取一些分立的值 精细结构常数: 对于氢原子,Z=1, 所以氢原子的最大速度约为光速的1/137,比光速小得多,说明用非相对论近似研究原子中的电子运动是可行的。 为什么波尔会提出三个假设呢? 定态假设 波尔之所以提出第一个假设,是由于原子坍塌的标志就是电子的轨道半径为零,只要原子半径量子化,就解决了原子坍塌问题。这个定态的假设是波尔理论中最富有独创的内容. 这个假设是波尔将普朗克黑体辐射理论推广到原子模型上来。 角动量量子化: 频率假设: 为什么有这个假设呢?而且量子化的数值为什么是 ,而不是别的什么数值呢? 四、对应性原理 实际上,波尔是依据“对应性原理”得到第三个假设的。 在原子范畴的微观现象与宏观范围内的现象各自遵循各自的规律,如果将微观规律延伸到宏观规律时,所得的结果应该与宏观规律得到的结果一致,这就是对应原理。 对应原理的思想萌芽可以追溯到普朗克。1906年,普朗克提出:在h→0的极限下,量子物理可还原为经典物理,在这思想的指导下,他将黑体辐射公式还原成经典的瑞利-金斯公式。 电子绕核的频率(经典电磁辐射频率): 根据对应性原理的思想,波尔认为氢原子辐射频率在主量子数n很大的极限下趋于经典计算的频率。他的指导思想尽量少修改经典理论。 根据里德堡公式: 根据对应性原理,(1) = (2): 比较(3)和(4): 由: 电子的角动量: 将(5)代入(4)得: 向心力: 将(6)代入(7): 角动量量子化假设 * *
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