第五章 材料的相图.pptVIP

第五章 材料的相结构及相图 授课人：闫海龙 武汉工程大学，材料科学与工程大学 主要内容 第一节 材料的相结构 第二节 二元相图及其类型 第三节 复杂相图分解 第四节 相图的热力学基础 第五节 三元相图及其类型 研究相图的意义 新材料的开发一般都是根据所要求的性能确定其矿物组成。根据所需要的矿物质的相图来确定其配料范围，可大大缩小试验范围，节约人力财力起到事半功倍的效果。 相图对于材料工作者就如同航海图对于航海家一样重要。 组成材料最基本的独立的物质称为组元。 组元可以是纯元素，如金属元素Cu、Ni、Al、Ti、Fe, 以及非金属元素C、N、B、O也可以是化合物如Al2O3、SiO2、ZrO2、TiC、BN、TiO2等。 多组元组成的金属材料称为合金，合金是指由两种或两种以上的金属、或金属与非金属晶熔炼或用其他方法制成的具有金属特性的物质。 由两个组元组成的合金称为二元合金。 三个组元组成的合金称为三元合金。 研究多组元材料的性能，首先要了解各组员间在不同的物理化学条件的相互作用，以及由于这种作用而引起的系统状态的变化及相的转变。 系统状态的变化及相的转变与材料中各组元的性质、质量分数、温度及压力等有关。描写在平衡条件下，系统状态或相的转变与成分、温度及压力间关系的图解，便是相图。 第一节 材料的相结构 一、固溶体 以合金中某一组元作为溶剂，其他组元为溶质，所形成的与溶剂有相同晶体结构、晶格常数稍有变化的固相，称为固溶体。 固溶体可在一定的成分范围内存在，性能随成分变化而连续变化。 根据固溶体的不同特点可以分为不同的类型 按溶质原子在溶剂晶格中所占的位置可以分为置换固溶体和间隙固溶体。 置换固溶体 1、置换固溶体中溶质与溶剂可以有限固溶也可以无限固溶，影响溶解度的因素有： 1）尺寸因素 晶格畸变能 2）晶体结构因素 组元间晶体结构相同时，固溶度一般都比较大，有些可以形成无限固溶体。 组元间晶体结构不同时，只能形成有限固溶体。 4) 电子浓度因素 电子浓度因是定义合金中各组成元素的价电子数总和与原子总数的比值。 溶质元素的原子价越高，则溶解度越小。 超过极限电子浓度，固体就不稳定，便会形成新相。 2、间隙固溶体 只有原子半径接近于溶剂晶体某些间隙半径的溶质原子，才有可能进入溶剂晶格中形成间隙固溶体。这些原子半径一般都比较小。 溶质原子半径比溶剂的晶格间隙大产生晶格畸变，只能是有限固溶体，溶解度小。 一、相图的基本知识 1、系统 选择的研究对象称为系统，系统以外的物质都称为元素。 2、相 系统中具有相同物理化学性质的完全均匀部分的总和称为相。 一杯水 乙醇和水的混合溶液 油和水 空气 总之，气相只能是一个相，液体可以是多个相，连续的固溶体是一个相，其他情况，一种物质是一个相。 相数用P表示。单相系统（P=1），二相系统（P=2），三相系统（P=3）。 独立组元 系统中每一个能独立分离出来并能独立存在的化学物质称为组元。 氯化钠水溶液 表示形成平衡系统中各相组成所需要的最少数目的物质称为独立组元。独立组元用C来表示。具有n个独立组元的系统称为n元系统。系统分为单元系统（C=1） 系统中如果不发生化学反应 独立组元数=物种数 系统中如果发生化学反应 独立组元数=物种数-独立化学平衡关系式数 如同一相内存在一定的浓度关系，则独立组元数为： 独立组元数=物种数-独立化学平衡关系式数-独立的浓度关系数 自由度 在一定范围内，可以任意改变而不引起旧相消失或新相的产生的独立变量称为自由度，平衡系统的自由度数用F表示。 相律 吉布斯导出多相平衡系统的的普遍规律相律。 F=C-P+n 如外界影响因素只有温度n取1 如影响因素有温度和压力n取2 二、一元系相图 单元系统：c=1 5.2.1 水的相图 5.2.2 可逆和不可逆多晶转变的单元相图 晶体的升华曲线与液体的蒸发曲线的交点是该晶体的熔点. 良种晶体升华曲线的交点为良种晶型的多晶转变点. 同一温度下,蒸汽压低的相较稳定. 一级变体间的转变 不同系列的如石英、磷石英、方石英和熔体间的相互转变，转变时要破坏原有的结构，形成新的结构，发生重建性的转变，转变速度缓慢。 二级变体间的转变 同系列的形态间的转变，个变体在结构上差别不大，转变时不必打开结合键，只是原子的位置发生位移和键角有变化，发生位移性转变。而且是可逆的。 5.2.3 SiO2系统 5.2.5 ZrO2系统 3 杠杆定律-相含量的计算工具 （1）平衡相成分的确定（根据相律，若温度一定，则自度为0，平衡相成分随之确定