合金元素对热浸镀锌界面反应影响及相关相平衡分析-influence of alloying elements on interface reaction of hot dip galvanizing and analysis of related phase balance.docx

摘要热浸镀锌用于钢铁防护已有100多年的历史，但含硅钢的硅反应性和热浸镀锌时镀锌设备的腐蚀这两大问题一直困扰着镀锌业。目前抑制硅反应性的最有效方法是在锌池中添加合金元素，最常用的元素为镍。但镍仅对硅含量小于0.2%的钢的硅反应性有较好的抑制作用，且镍的价格昂贵，在锌池中会形成大量的锌渣。因此有必要寻求一种低成本且能抑制高硅钢硅反应性的镀锌合金。为抑制Fe-Zn界面反应，提高镀层表面质量，降低成本，或使镀层获得更优异的使用性能，所有的热浸镀锌池中均添加了不同含量的铝。钴基合金因成本低使用性能好被广泛用于热浸镀锌的沉没辊等设备用材料，但随着锌池中铝含量的增加，镀锌设备的使用寿命大大缩短。因此，有必要了解钴基合金与锌铝熔池的相互作用。增加锌池中的铝含量可提高镀层的耐蚀性和耐热性，热浸镀55%Al-Zn是应用前景最好的一种镀锌技术，但铝含量高时，铁会与铝锌池中铝发生剧烈的放热反应，快速形成脆性的铁铝化合物，严重影响钢铁制品的性能。本工作围绕上述问题开展了相关研究工作。利用平衡合金法和扩散偶相结合的方法，借助扫描电镜-能谱仪-波谱仪、电子探针和X射线衍射等分析技术研究了Zn-Al-Co、Zn-Co-Ni和Zn-Fe-Co-Si系的相平衡。通过浸镀实验研究了Co、Ni、Si对热浸镀锌界面反应的影响，并对其作用机理进行了研究。为弄清钴基合金与锌铝熔池的相互作用及锌池中Co、Ni的协同加入对Fe-Zn界面反应的影响，本工作研究了Zn-Al-Co系450、600和800°C及Zn-Co-Ni系600和450°C的相关系。在Zn-Al-Co系450、600和800°C等温截面中分别存在10个、9个和7个三相区。除Al3Co外，其它的Al-Co二元化合物均能与液相平衡，AlCo能与所有的Co-Zn二元化合物平衡。Zn在AlCo和Al13Co4中的溶解度随着温度的升高而增大，在Al5Co2中的溶解度随温度升高而减小，其在AlCo、Al5Co2和Al9Co2中的最大溶解度分别为12.0、18.1和1.6at.%。Al在Co-Zn化合物中的溶解度有限，分别不超过0.1、0.3、0.9和1.4at.%。在本工作中，实验获得了CoZn和Co5Zn21的X射线衍射数据及晶体结构。在Zn-Co-Ni系600和450°C等温截面中，均存在三个三相区，α-Co/α-Ni、γ-Co5Zn21/γ-Ni4Zn22和γ2-CoZn13/δ-NiZn8分别形成连续固溶体。Ni在β1(CoZn)和γ1(CoZn9)中的最大溶解度分别为11.8和8.1at.%，Co在β1(NiZn)中的最大溶解度为16.5at.%。没有三元化合物存在于Zn-Co-Ni三元系中。为研究Co对Fe-Zn界面反应的作用机理及为开发新型的Zn-Co基合金提供理论基础，本工作研究了Zn-Co-Si三元系450和600°C等温截面及Zn固定在93at.%的Zn-Fe-Co-Si四元系450°C富锌角的相关系。在Zn-Co-Si三元系450和600°C等温截面中分别存在9个和8个三相区，除β1外，CoSi相能与所有的二元Co-Zn金属间化合物共存。锌在Co-Si二元化合物中的溶解度随着温度的升高而增大，其在CoSi2,CoSi和Co2Si中的最大溶解度在450°C时分别为2.0、4.3和2.7at.%，在600°C时分别为2.0、6.2和5.4at.%。在Zn-Fe-Co-Si四元系450°C等温截面中存在两个四相区。ζ-FeZn13和ζ-CoZn13形成连续固溶体。铁在CoSi2中的溶解度不超过1.2at.%，而钴在FeSi2中的溶解度可达7.8at.%，锌在(Fe,Co)Si、FeSi2和CoSi2中的最大溶解度分别为1.9、1.5和2.9at.%。硅在二元金属间化合物ζ-FeZn13中的溶解度是极其有限的，但随着钴原子溶解到这个化合物中，硅在ζ-(Fe,Co)Zn13中的溶解度可达到0.8at.%。为开发低成本且能抑制高硅钢硅反应性的锌基合金，本工作对不同硅含量的铁硅合金在含不同Co、Ni成分的锌池中进行浸镀，研究了Co或Co-Ni的协同加入对镀层组织和生长动力学的影响。研究结果表明，锌池中适量的钴使ζ相呈致密的柱状分布，避免Diffused-△相及爆发组织的形成，提高了镀层表面质量。当锌池中加入钴后，金属间化合物层的生长受扩散控制，其厚度与浸镀时间呈抛物线关系。钴对含硅量不大于0.4wt.%的高反应性钢的Fe-Zn界面反应有较好的抑制作用。锌池中加入0.1wt.%Co抑制效果最佳。当浸镀时间不大于180s时，熔池中加入0.05～0.2Cowt.%或0.05Co-0.05Niwt.%，对硅含量不大于0.5wt.%高反应性钢的Fe-Zn界面反应均有较好的抑制作用。用所获得的Zn-Fe-Co-Si四元系的