导电高分子(浙大) 导电高分子概述教材.ppt

导电聚合物;一、概述 二、电子导电型高分子 三、离子导电型高分子 四、高分子导电复合材料 五、有机超导体 ; 一、 概 述 按照电学性能物质可分为绝缘体、半导体、导体和超导体四类： 电导率 ?, s/cm （西门子/厘米 ） ? 绝缘体 10-10 ? 半导体 10-10~102 ? 导电体 102 ? 超导体 ? 通常，聚合物材料属于绝缘体范畴。 ;1、什么是导电高分子？;2、导电高分子的发现;3、导电高分子材料的类型;Schematic representation of π-conjugation in the CP poly(acetylene);Schematic illustration for three common CPs;?复合型导电高分子材料 (composite conductive polymers) 由普通高分子结构材料与金属或碳等导电材料，通过分散、层合、梯度复合、表面镀层等复合方式构成。导电能力取决于导电材料的性质、粒度、化学稳定性、宏观形状等因素。 特点：制备简单、成本较低;4. 导电高分子的特点;;5、导电高分子的合成;缩合聚合：聚噻吩 poly(thiophene);加成聚合：聚乙炔 Poly(acetylene);电化学聚合：聚吡咯 Poly(Pyrrole);5、研究导电聚合物的意义;二.电子导电型高分子 1、导电机理和结构特征 2、掺杂 3、影响电导率的因素 4、一般制备方法 5、典型的共轭聚合物 6、应用;1. 导电机理和结构特征 载流子在电场作用下发生定向迁移形成电流 电子导电型聚合物的载流子：自由电子或空穴。 有机物中电子的四种状态： ? 内层电子：受到原子核的强力束缚； ? ? 电子：处于两个成键原子间，离域性小； ? n 电子：杂原子上的孤对电子，没有离域性； ? ? 电子：有限的离域；共轭体系增大，离域性增强。 电子导电型聚合物的结构特征：大的共轭?电子体系 天然高分子导电体：石墨，平面型共轭结构;典型的电子导电高分子的结构;2. 掺杂 上述聚合物的电导率在10-10~102 S/cm ，属于 半导体，原因是?电子难以跨键迁移，这是线 型共轭体系的固有特征。;分子轨道理论：2个2p轨道形成二个 ? 分子轨道，一对电子占据一个成键轨道，另一个为空的反键轨道； 能带理论： 2p电子形成的能带分裂成两个亚带，一个为全充满能带，另一个为空带；电子若要在共轭体系中自由迁移，必须克服满带与空带之间的能级差，因为满带和空带在分子结构中是互相间隔的。;1）“掺杂” 概念 无机半导体“掺杂”的含义 指在纯净的无机 半导体材料中加入少量具有不同价态的第二 种物质，以改变材料中空穴和自由电子的分 布状态。 ? 杂质原子取代主体原子，掺杂程度很低。 ;2）掺杂类型和掺杂方式;3）掺杂剂 p-型掺杂剂（氧化剂）：卤素(I2,Br2,IBr)；FeCl3,AsF5, SnCl4;电化学掺杂中的对阴离子：ClO4-, BF4-, PF6- 。 n-型掺杂剂（还原剂）：Li, Na, 萘钠；电化学掺杂中 的对阳离子：NR4+, Li+等。;4）导电聚合物中掺杂的特点 从化学角度看，掺杂的实质是一个氧化-还原过 程，即掺杂过程导致高分子链发生了电子得失：;从物理角度看，掺杂是反离子嵌入的过程， 即为了保持电中性，掺杂伴随着阳离子/阴 离子进入高聚物体系，同时，反离子也可以 脱离高聚物链 — 脱掺杂。 掺杂和脱掺杂是一个可逆过程，这在二次电 池的应用上极为重要； d) 掺杂量大：大大超过无机半导体的掺杂限度。 ;e) 电化学掺杂;电化学掺杂的优点： 与化学方法相比，掺杂过程可定量控制：由 通过的电量决定。掺杂程度与外加电场和离 子扩散速度有关； ? 所得产物可进行可逆的氧化-还原反应。 电化学掺杂方法特别适用于聚吡咯、聚噻吩 等芳香族类导电聚合物的制备。;3. 影响导电聚合物电导率的因素 a） 主链结构 ?RT，S/cm 掺杂聚乙炔 103~105