酰化反应 药物合成反应教材.pptVIP

第三章 酰化反应  Acylation Reaction ;酰化反应的定义;抗胆碱药;酰基;;酰基的等价体;直接亲电酰化;直接亲核酰化;间接亲电酰化;RCO+ClO4-＞RCO+BF4-＞RCO.Hal＞(RCO)2O＞RCO0H＞RCOOR’＞RCONHR’;第二节 氧原子上的酰化反应;一、醇的O-酰化反应;（3）影响因素;B 醇结构的影响;无机酸：浓硫酸,氯化氢气体, 有机酸：苯磺酸，对甲苯磺酸等 简单，但对于位阻大的醇及叔醇容易脱水。;二环已基碳化二亚胺（DCC）及其类似物脱水法;;（5）偶氮二羧酸二乙酯法(DEAD) (Mitsunobu Reaction);（4）应用特点;抗禽流感药扎那米韦的中间体;（1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点;A 活性酯的应用;羧酸吡啶酯;羧酸三硝基苯酯;（1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点;（3）影响因素;羧酸-三氟乙酸混合酸酐（适用于立体位阻较大的羧酸的酯化）;羧酸-磺酸混合酸酐;（1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点;（1）反应通式 （2）反应机理 （3）影响因素 （4）应用特点;第三节 氮原子上的酰化反应;氨基的保护（部分自学） 了解羧酸酰胺的合成及脱除方法;苄氧羰基化(Cbz或Z);叔丁氧羰基化(Boc);9—芴甲氧羰基化(Fmoc);第四节 碳原子上的酰化反应;一、芳烃(arene)的C-酰化;1. Friedel-Crafts R.;;举个例子;2. Hoesch R.;反应机理;影响因素;3. Gattermann R.;;4 Vilsmeier反应 用N-取代甲酰胺作酰化剂，三氯氧磷催化芳环甲酰化的反应;5 Reimer-Tiemann反应 芳香族化合物在碱溶液中与氯仿作用，也能发生芳环氢被甲酰基取代的反应，叫做Reimer-Tiemann反应。 ;二、羰基化合物的α位C-酰化;羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合的反应称为Claisen缩合反应。 Dieckmann 反应为发生在同一分子内的Claisen缩合。;机理;苯基丙二酸二乙酯（苯巴比妥中间体）的合成;;“极性反转”在亲核酰化反应中的应用;将羰基化合物转化成1，3－二噻烷衍生物;β-二酮的制备;;作业答案;