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利用键能数据,正确理解不饱和键的性质 　　文章编号:1005-6629(2010)08-0074-03 中图分类号:G632.479 文献标识码:B 　　 　　1 问题的产生 　　 　　在人教版《普通高中课程标准实验教科书化学选修3物质结构与性质》(以下简称人教版《物质结构与性质》)一书第28至29页σ键和π键知识的学习中,学生知道σ键是两个原子轨道(如两个s轨道,或两个px轨道 ,或一个s轨道与一个px轨道)以“头碰头”方式从正面进行重叠所形成的共价键,π键是两个互相平行的原子轨道(如两个py轨道或两个pz 轨道)以“肩并肩” 方式从侧面进行重叠所形成的共价键,由于通常正面重叠的区域远大于侧面重叠的区域,同时π键的电子云不像σ键的电子云那样集中在连接两原子核的对称轴上,而是分散在上下两处,所以π键不如σ键牢固,比较容易断裂,因而含有π键的物质比只含σ键的物质化学性质活泼,π键容易断裂发生化学反应。注意此观点虽然能够很好地解释乙烯、乙炔活泼,容易与氢气、溴等物质发生加成反应,但是不能把这个问题讲死了,否则在处理人教版《物质结构与性质》一书第34页的习题4(附该题:已知N-N键、N=N键、N≡N键的键能之比为1.00∶2.17∶4.90,而C-C键、C=C键、C≡C键的键能之比为1.00∶1.77∶2.34。如何利用这些数据理解氮分子不容易发生加成反应而乙烯和乙炔容易发生加成反应?)时就会发生矛盾,就不能自圆其说了。因为氮气同样含有不饱和键,但表现出来的性质却不一样,氮气分子不容易发生加成反应,而乙烯、乙炔容易发生加成反应,关于这一个问题应如何理解? 　　 　　2分析和理解 　　 　　为了回答这一问题,首先需要分析乙烯、乙炔、氮气的共价键的情况。乙烯分子除含有4个碳氢σ键外,还含有1个碳碳σ键和1个碳碳π键;乙炔分子除含有2个碳氢σ键外,还含有1个碳碳σ键和2个碳碳π键;氮气分子除含有1个氮氮σ键外,还含有2个氮氮π键。在人教版《物质结构与性质》一书第40页总结杂化轨道的知识强调未参与杂化的p轨道可用于形成π键,杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤对电子。 　　其次需要结合乙烯、乙炔、氮气分子中的键能数据进行深入全面的分析,才能正确理解这一问题。由人教版《物质结构与性质》一书第30页至31页表2―1可以查出以下共价键具体的键能数据:C-C键的键能为347.7 kJ?mol-1,C=C键的键能为615 kJ?mol-1,C≡C键的键能为812 kJ?mol-1,N-N键的键能为193 kJ?mol-1,N=N键的键能为418 kJ?mol-1,N≡N键的键能为946 kJ?mol-1。利用查出的键能数据可计算出C-C键、C=C键、C≡C键的键能之比为1.00∶1.77∶2.34,由此得出C≡C键的键能小于C-C键的键能的三倍,C=C键的键能小于C-C键的键能的两倍的结论。乙烯分子中有一个π键,通过计算C=C键和C-C键的键能的差值为:615 kJ?mol-1-347.7 kJ?mol-1=267.3 kJ?mol-1;通过计算C≡C键和C=C键的键能的差值为:812 kJ?mol-1-615 kJ?mol-1=197 kJ?mol-1。这两个数值都小于347.7 kJ?mol-1,可说明乙烯、乙炔分子中的π键的键能小于σ键的键能,所以在一定条件下,乙烯、乙炔分子中的π键不牢固,易断裂,使双键或叁键打开,容易发生加成反应。同样利用查出的键能数据可计算出N-N键、N=N键、N≡N键的键能之比为1.00∶2.17∶4.90,由此得出N≡N键的键能大于N-N键的键能的三倍,N=N键的键能大于N-N键的键能的两倍的结论。N≡N键和N=N键的键能的差值为:946 kJ?mol-1-418 kJ?mol-1=528 kJ?mol-1418 kJ?mol-1,说明N≡N键断裂一个键变N=N键很难,需要吸收的能量很大。再计算418 kJ?mol-1-193 kJ?mol-1=225 kJ?mol-1193 kJ?mol-1,说明N=N键断裂一个键变N-N键相对容易一些。N-N键的键能为193 kJ?mol-1,N-N键断裂就更容易一些。通过计算N≡N键与N=N键键能的差值,以及N=N键与N-N键键能的差值,可得出N2分子中的两个π键的键能,都大于σ键的键能193 kJ?mol-1。尤其是第一个π键的键能,数值很大,使N2分子不容易断裂打开第一个π键,因此N2分子不容易发生加成反应。N≡N键的键能为946 kJ?mol-1,要使N≡N键完全断裂就更难,所以氮气的性质稳定,不容易发生化学反应。 　　 　　3 结论和注意 　　 　　3.1结论 　　从上述分析可以得出以下结论:含有双键或叁键的物质,只要开始有一个