界面聚合法pipp复合纳滤膜的结构与性能研究-study on the structure and performance of pipp composite nanofiltration membrane by interfacial polymerization.docxVIP

Dissertation Submitted to Hebei University of TechnologyforThe Master Degree of Chemical EngineeringSTUDY ON THE STRUCTURE AND PERFORMANCE OF PI/PP COMPOSITE NANOFILTRATION MEMBRANE PREPARED BY INTERFACIAL POLYMERIZATION METHODSby Yang LiliSupervisor: Prof. Yang ZhenshengMarch 2015原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进行研究 工作所取得 的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文不包含任何他人或集体已经发表 的作品内容，也不包含本人为挟得其他学位而使用过的材料。对本论文所涉及的研究 工作做出贡献的其他个人或集体，均已在文中以明确方式标明 c 本学位论文原创性声 明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名 : 机嗣会)日期: -W 1.r，、.r.-w关于学位论文版权使用授权的说明本人完全了解河北工业大学关于收集、保存、使用学位论文的以下规定:学校有 权采用影印、缩印、扫描、数字化或其它手段保存论艾:学校有权提供本学位论艾全 文或者部分内容的阅览服务;学校有权将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索、交流;学校有权由国家有关部门或者机构送交论文的复印件和电子版。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名 ;衍俐在j日期:IS.5 vo导师签名:和件?日期 : 1olr，y、-UJ河北工业大学硕士学位论文摘要耐溶剂纳滤膜可用于富含有机溶剂体系，突破了水体系用膜的应用局限，或可延 长膜的使用寿命，意义深远。较非对称膜，界面聚合法制备的复合纳滤膜具有明显优 势。为此进行界面聚合法制备聚酰亚胺/聚丙烯（PI/PP）复合纳滤膜的研究。首先，以亲水化的聚丙烯（PP）微孔膜为支撑层，间苯二胺（MPD）、均苯四甲酰氯（BTAC）分别为水相单体及有机相单体，采用界面聚合及后续的化学亚胺化步骤 制备聚酰亚胺（PI）/PP 复合纳滤膜。分别以傅里叶红外光谱（FTIR）和扫描电镜（SEM） 表征复合膜的功能层组成及形貌结构，并在 0.5 MPa 过膜压差下，膜对 500 mg/L 聚乙 二醇(PEG) 400 水溶液中 PEG-400 的截留率和通量为性能评价指标，系统地考察了两相 单体摩尔浓度比、单体浓度、酸接收剂 NaOH 添加量、化学亚胺化温度、表面活性剂 种类及浓度对膜结构与性能的影响。结果发现：随 MPD: BTAC 浓度比增加，分离层结 构由疏松变致密，后趋于不变；相应地，截留率先快速上升，后趋于稳定；通量先急 剧下降，后趋于不变。分别增加单体浓度、酸接收剂 NaOH 添加量，截留率先快速上 升，后缓慢降低；通量先急剧下降，后缓慢增加。随化学亚胺化温度增加，截留率先 上升后下降，通量先下降后上升，这是因为温度升高虽利于聚酰胺酸环化脱水，但同 时易造成分离皮层的气孔缺陷及裂纹缺陷。对比水相中添加阴离子表面活性剂 SDS、 非离子表面活性剂 Triton X-100 及阳离子表面活性剂 TEAC、TBAB 的作用效果，发现 添加 TBAB 制备的膜截留率最高，这源于复合膜表面呈负电性，TBAB 分子氮取代基 的尺寸较大，能运载更多 MPD 进入有机相与 BTAC 单体反应，并得到了 TBAB 的较 宜添加量。此外，进行了 BTAC 与均苯三甲酰氯（TMC）的混合物为有机相单体的膜 制备与表征的初步探讨。发现加入共聚剂 TMC，提高了复合膜的截留率，可达 96.2%； 但对通量几乎没有影响，仍达 87.3 L·m-2·h-1。其次，考察了添加 TMC 的 PI/PP 复合纳滤膜的耐溶剂性能。分别于 9 种代表性的 有机溶剂中浸泡 7 天后，湿状态下测试其拉伸强度、断裂伸长率、对 PEG-400 的截留 率及其通量，其变化幅度均低于 10%。表明其耐溶剂性能与未加 TMC 的常规 PI/PP 复 合纳滤膜同样优秀。最后，选择制膜过程中三种典型膜样品：通量最大的膜 M1，未加 TMC 时截留率 最大的膜 M2，加 TMC 的膜 M3，分别测试其对 PEG200~2000 的截留率，确定了这三 种膜的截留分子量范围。发现 M1 膜 0.5 MPa 过膜压差下的通量为 145.0 L·m-2·h-1，能 有效截留分子量超过 800 的 PEG 分子；M2 膜 0.5 MPa 过膜压差下的通量为 87.9I界面聚合法 PI/PP 复合纳滤膜的结构与性能研究II河北工业大学硕士学位论文L·m-2·h-1，能有效截留分子量超过 4