金掺杂的碳纳米管吸附有毒气体的理论研究-theoretical study on adsorption of toxic gases by gold - doped carbon nanotubes.docxVIP

备。图1-4在表面活性剂预处理过的碳纳米管上形成的一条连续的金纳米线Fig.1-4AnearlycontinuousAunanowireformedonasurfactantpretreatedcarbonnanotube.集优良性能于一身的金碳纳米管复合材料在催化剂、燃料电池、电化学传感器等领域具有非常广阔的应用前景。尤其是金原子修饰的碳纳米管的气敏特性的研究吸引了很多研究者的关注。DingMingyu[47]等通过电子显微镜观察，发现金掺杂的碳纳米管具有探测一些官能团、及缺陷位置的能力；Langmuir[48]等发现生物分子同型半胱氨酸硫内酯是一个独特的改性后的蛋白质，是一个心血管及疾病的紧急标记物，而金纳米粒子能用来成功检测其的存在；SoonwooChah[49]报道了金纳米粒子可随蛋白质分子构像的不同，可作为一个色度传感器；AndrewGreenberg[50]报道了金碳纳米粒子复合材料可以做为探测运动饮料的敏感器。总之，金纳米线修饰的碳纳米管传感器在检测某些分子方面能产生深入的遥感能力。同时，CCharlieretal[51]报道了金属掺杂的碳纳米管复合材料，通常通过金属团簇与外来分子吸附时的电子转移，从而影响到碳纳米管电导率的变化，而实现其气敏作用；而其气敏机理源自复合材料与外来分子之间的电子转移。1.4本论文的研究意义以及我们所做的工作的创新1.4.1本论文的研究意义单壁碳纳米管（SingleCarbonNanotube,SWCNT），由于其独特的结构，尤其对气体具有超强敏感的特性，更是吸引了众多人的兴趣。目前，已有实验[1,2]报道碳纳米管在探测二氧化氮、氨气、氧气等气体分子比现有的气敏元件，有更快的反应速度和更低的探测极限。同时，理论上[52-53]通过研究碳纳米管吸附分子前后的电子结构、电子转移等性质，进一步证明了碳纳米管的气敏特性。该性质对新一代气敏元件的开发有重要的指导作用，尤其对剧毒气体探测器的研究具有重要意义，而本征碳纳米管却无法探测生活中常见的CO这种剧毒气体的存在，但是Al[54]、B[55]、Si[56]掺杂后的碳纳米管可以实现这一目的，而最佳气敏材料的开发一直是人们探索的目标，有研究[13-16]表明金纳米粒子有很高的敏感性与导电性，且有实验[17-20]已经成功合成对生物分子有很高的灵敏度的金原子修饰的碳纳米管。那么，金原子掺杂的碳纳米管对CO气体是否有更高的气敏性呢？同时，富有大量电子的氰化物，由于他们能阻止身体组织氧气的消耗，对人和动物来说是极度致命的，尤其是众所周知的氰化氢，氰化氢标准状态下为无色气体，并有杏仁气味，剧毒且致命，抑制呼吸酶，造成细胞内窒息。能否嗅出视个人基因，短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡，因此，非常有必要研发一种敏感的传感器来探测氰化物气体分子的存在。而金掺杂的纳米线[34-35]有很多特性，比如高度的敏感性，电导率，还有尺寸独立的光学特性，和对生物分子的亲和力。最近实验与理论研究报道了核苷酸与腺嘌呤有高度的亲和力对金原子结合在氮原子上[13]，且有理论已证明金原子掺杂的碳纳米管能够作为敏感元件，已有几个实验报道了沉积金原子在碳纳米管上[16-19]来研究对一些分子的探测。因此我们非常有必要运用可靠的理论计算通过探讨金掺杂的碳纳米管对CO、HCN气体吸附时的电子特性，来研究实验不能观测到的微观的物理化学信息，为新一代气敏元件的研究提供理论指导。1.4.2本论文所做的工作的创新本文采用密度泛函方法对金原子掺杂的碳纳米管吸附CO分子的电子结构进行了详细研究。结果表明，金原子掺杂后的碳纳米管上吸附CO分子时，二者电子密度发生有效重叠，且其吸附能、电荷转移均大于B、Al、Si掺杂时的情况。故金掺杂的碳纳米管有望成为CO气体分子的最佳探测器。金原子掺杂的碳纳米管可以实现对氰化氢气体的探测。原因如下，通过几何结构电子密度分析，金原子掺杂的碳纳米管克服了碳纳米管对氰化氢分子中氮原子的不敏感性，使得氰化氢不论以何种方向吸附都增大了其吸附的可能性。且为化学吸附。同时从前线轨道能隙分析，能隙变小有利于电子在HOMO和LUMO之间的跳跃，更有利于引起电导率的变化，可见金掺杂的碳纳米管有望成为新一代气敏元件。第二章论文研究方案设计2.1论文整体方案碳纳米管是一种良好的敏感材料，尤其是生活中剧毒气体敏感器的研发具有重要的意义，但是本征碳纳米管受自身结构和化学性质的限制，无法探测一些常见的气体，尤其是煤炭不完全燃烧后产物的CO、工厂排出的三废中的HCN气体。有报道掺杂后的碳纳米管可以实现这一目的，而最佳气敏材料的开发一直是人们探索的目标，研究[13-16]表明金过渡金属具有丰富的d电子和空轨道，气体小分子可与之成键吸附在过渡金属表面，因此过渡金属在检测气体小分子中占有重要地