固体的结合力结合能和 与材料性能的关系 材料结构和 与性能无机非课件.pptVIP

二、热膨胀 物体的体积或长度随温度的升高而增大的现象称为热膨胀。热膨胀是材料在升温过程中普遍存在的现象。假设物体原来的长度为l0，温度升高后长度的增加量为△ l ，则: αl称为线膨胀系数，单位为K-1，表示温度升高1K时，物体的相对伸长。 实际上固体材料的αl值并不是一个常数，而是随温度稍有变化，通常随温度升高而加大,但无机材料的线膨胀系数一般都不大，数量级约为10-5 ~10-6 K-1 。 固体材料的热膨胀系数与晶体点阵中质点的位能性质有关，而位能性质是由质点的间的结合力特性所决定的，结合力强，势阱深而狭窄，升高同样的温度，质点振幅增加的较少，热膨胀系数小。 金刚石 3500 2.5×10-6K-1 712300J·mol-1 硅 1415 3.5×10-6K-1 364500J·mol-1 锡 232 5.3×10-6K-1 301700J·mol-1 第二章 固体的结合力、结合能与材料性能的关系 2.1双原子（离子）间的结合力和结合能 2.2晶体中的结合力和结合能 2.3结合能与离子晶体性能的关系 2.4结合力与离子晶体力学性能的关系 固体材料内的结合力、结合能虽然可以用量子力学的方法近似地进行计算，但这种方法比较复杂，为了简便，通常对离子晶体直接用静电学方法处理，其他晶体材料则可在离子晶体的基础上做适当修正。 静电学处理方法的基本出发点是把正负离子看成离子晶体中的基本荷电质点。由于离子中的电子云一般是满壳层的，因此可假定正负离子的电子云分布是球形对称的。这样在计算时可以不考虑各个离子内部的结构，而将各个离子看作是电荷集中于球心的圆球。 2.1 双原子（离子）间的结合力和结合能 两个正负离子相互作用时，根据库仑定律，它们相距R时的引力为: 式中e为一个电子的电量(4.8×10-10cgs制电量)，Z1、Z2分别为正、负离子的价数、R12为离子间的距离(cm)。由上式积分可得到两离子引力势能(把相距R的两离子分开至无穷远所做的功) ： (2-55) (2-56) 当两个离子靠近时，它们之间的电子云排斥力为: B12为与材料有关的斥力系数，n为玻恩指数，其大小与离子的电子结构有关。 相应的斥力势能为： 因此，其两离子相距R时，总的作用力和作用势能为： 当距离R较大时，离子间的作用力是f引起主导作用，因为f引∝R-2，而f斥∝R-6～R-13。R较大，R-6～R-13→0，可忽略不计。只有离子相距很近时，由于原子核及电子云的排斥作用，f斥才起主导作用。当f引等于f斥(离子处于平衡位置R0)时，总的作用力f为零，且总势能达最小值： E = Er - Ea｜R = R0 = E0 原子处于最稳定状态，如图2-11(b)所示，能谷最深，E0即为该两离子间的键能。当知道了平衡距离R0和系数B12后，即可计算任意离子间的键能和任意距离时的作用力与作用势。 图2-11 对分子键来说，式(2-59)、(2-60)可简化为 : 式中m为引力系数，a、b为与材料性质有关的常数。 式（2-63）、（2-64）实际上适合于所有的键型，只是m、n、a、b取不同的值而已。 键型 离子键 共价键 金属键 碱金属键 范德华键 m 1 1 1 1 6 n 5-12 9-12 6-9 3 12 表2-14各种化学键的引力系数m和波恩指数n * * 第二章 固体的结合力、结合能与材料性能的关系 本章是阐明原子是依靠怎样的相互作用结合成为固体的，以及这种结合对材料性能的影响。 一般固体的结合可以概括为离子性结合、共价结合、金属性结合和范德华结合四种基本形式。 一个固体材料可以兼有几种结合形式，而且由于不同结合形式之间存在着一定的联系，实际固体的结合可以具有两种结合之间的过渡性质。 固体结合的基本形式、固体材料的结构和物理、化学性质都存在密切的联系。因此固体的结合是研究固体材料性质的重要基础。 2.1固体结合力、结合能的理论计算 2.2固体结合力、结合能与力学性能的关系 2.3固体结合力、结合能与热学性能的关系 2.1固体结合力、结合能的理论计算 固体材料内的结合力、结合能虽然可以用量子力学的方法近似地进行计算，但这种方法比较复杂，为了简便，通常对离子晶体直接用静电学方法处理，其他晶体材料则可在离子晶体的基础上做适当修正。 静电学处理方法的基本出发点是把正负离子看成离子晶体中的基本荷电质点。由于离子中的电子云一般是满壳层的，因此可假定正负离子的电子云分布是球形对称的。这样在计算时可以不考虑各个离子内部的结构，而将各个离子看作是电荷集中于球心的圆