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Chapter 5 原子结构与周期系 中国石油大学 化学化工学院 化学原理（I） Principle of Chemistry I Chapter 5 原子结构与周期系 化学原理（I） Principle of Chemistry I 三、四个量子数 每个量子数(quantum number)都有它们特定的意义和取值范围。 1、主量子数n (principal quantum number) n是决定核外电子能量高低和离核的平均距离的主要因素。 取值范围：n＝1,2,3,4, … 正整数 n 越大，说明电子离核的平均距离越远，电子的能量越高。在同一原子中，n 相同的电子离核距离基本相同，差不多都在同样的空间范围内运动，所以把 n 相同的原子轨道形象地称为一个电子层。现在发现的元素，电子最多可以排到七层。 n ： 1 2 3 4 5 6 7 光谱符号： K L M N O P Q 2、角量子数 l (azimuthal quantum number) 电子在核外运动时，同一电子层中的电子，能量仍然稍有差别，所以电子层还可以细分为若干个不同的电子亚层。我们用角量子数l 来代表电子亚层，同时，l 还确定了原子轨道的形状。在多电子原子中，l 和n 共同决定电子的能量。 取值范围： l＝0，1，2，3，… ，（n－1） （小于n 的非负整数） 符号： s，p，d，f 【例如】n＝3， l＝0，1，2 l 可以有三个取值。也就是说，第三电子层有三个亚层，分别是：3s、3p、3d。 同一层中（n相同），l 越大，则轨道的能量越高。 另外，l 不同的原子轨道，形状不一样。 角量子数 0 1 2 3 4 ··· 亚层符号 s p d f g ··· 轨道形状 球形 哑铃型 花瓣型 ··· ··· ··· 角量子数与电子亚层、轨道形状的对应关系 主量子数与角量子数的关系 n 1 2 3 4 电子层 K L M N l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 轨道符号 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f m与轨道的能量无关，只要n 和l 相同，轨道的能量就相同。 能量相同的轨道称为简并轨道（或等价轨道），如：3px、3py、3pz 互相称为等价轨道。 根据n、l、m三个量子数的取值范围，可以确定每个电子层中原子轨道的数目。 n＝1 ： l＝0，m＝0 1个轨道 （1s） n＝2 ： 4个轨道（2s、2px、 2py、2pz） n＝3： 9个轨道 （3s、3px、3py、3pz、 ∴每个电子层中的轨道数＝n2 （或者说：每个电子层中电子的运动状态有n2 种） ） 4、自旋量子数ms (spin quantum number) ms 表示电子的自旋运动状态。电子除了在核外空间绕核的运动，还有本身的自旋运动。电子的自旋运动状态由ms 表示。 取值范围： 通常用“↑”、“↓”来表示。 电子的自旋运动状态只有两种。 “↑↓”表示自旋相反，“↑↑”表示自旋平行。 1、单电子原子（氢原子）轨道能级图 ★鲍林原子轨道能级图★ （1）轨道能量高低不仅与n有关，还与l 有关。n 相同时，l 越大，能量越高； l 相同时，n越大，能量越高。 （2） 能级交错现象：n不同，l 也不同的时候，并不是n 越大，能量越高， 如： 能级交错现象是由于电子之间的相互作用造成的。 §5-3 多电子原子结构与周期系 (Structure of multielectron atoms and periodic law) 一、原子核外电子的分布 1、泡利不相容原理 在同一原子中，不可能有四个量子数完全相同的电子，或者说，不可能有运动状态完全相同的电子。 由泡利不相容原理可以推知：每个原子轨道最多只能容纳两个电子。所以每一层中最多容纳的电子数为2n2。 2、能量最低原理 在不违背泡利不相容原理的前提下，电子将优先占据能量最低的轨道，保持体系的能量处于最低状态。 所以，根据鲍林能级图，电子应首先排在1s，然后依次是2s、2p、3s。 2s 2p 1s 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f