可回收tppmscbr4体系催化的傅克烷基化反应分析-analysis of friedel - crafts alkylation catalyzed by recyclable tppp mscbr 4 system.docx

中文摘要本论文主要分为两个部分，第一部分综述了二吲哚甲烷（BIMs）型化合物合 成的最新进展。第二部分为反应研究，研究了 TPPMS/CBr4 催化的吲哚与醛、酮 及缩醛的傅克烷基化反应以及 TPPMS/CBr4 催化的 2-萘酚与醛的傅克烷基化反 应。，该催化体系后处理简单，并可回收循环使用。1. 在 TPPMS/CBr4 催化下，吲哚和醛、酮或缩醛发生傅克烷基化反应，合成了一 系列 BIMs 型化合物。2. 在 TPPMS/CBr4 催化下，2-萘酚和醛发生傅克烷基化反应，合成了一系列氧杂 蒽化合物。关键字：傅克烷基化；二吲哚甲烷，氧杂蒽；吲哚； 2-萘酚；AbstractThis thesis deals with the study on TPPMS/CBr4 system catalyzed Friedel-Crafts alkylation. It consists of two parts: the first is a review on the synthetic progress of bis(indolyl)methanes (BIMs). The second part describes two TPPMS/CBr4 Catalyzed Friedel-Crafts reactions. The catalyst system is easily separable from the substrate and product and can be recovered and reused without loss of catalytic activity.TPPMS/CBr4 could efficiently catalyze the Friedel-Crafts alkylation of indoles with carbonyl compounds, producing BIMs in high yield.TPPMS/CBr4 could efficiently catalyze the Friedel-Crafts alkylation of 2-naphthol with aldehydes, producing 14-alkyl(aryl)-14H-dibeno[a,j]xanthenes in high yield.Keywords:Friedel-crafts alkylation; bis(indolyl)methanes; xanthenes; indoles; 2-naphthol;第一章二吲哚甲烷型化合物合成研究进展引言，吲哚存在于许多天然产品以及医药、农药、和其他一些重要化合物中。近年 来，许多重要的二吲哚甲烷型化合物（BIMs,图 1-1）[1-8]已被广泛的从各种陆地 和海洋的自然资源中分离出 并发现其具有独特新颖的结构并呈现出一系列重要 的生物活性[9-19]。以吲哚核为原料合成具有生理活性的天然产物或衍生物以供活 性筛选之用一直以来都是吲哚化学的研究核心。因此对它们的研究非常广泛深 入，特别是如何更加高效并且绿色地合成吲哚衍生物尤其让人们关注。在各种吲 哚衍生物当中，3 位取代的吲哚在天然产物合成和药物分子靶标设计中是一类重 要的骨架。BIMs 型化合物不但对膀胱癌、肾细胞癌、结肠癌、晚期前列腺癌、 乳腺增生、肺癌等各种疾病的恶化有很好的抑制作用 [20]，也在人体内可通过降 低局部异构酶的催化作用来抑制血小板源的生长因子,从而来抑制肿瘤疾病的发 生等，因此，表现出其强烈的抗生素药物活性，另外 3-BIMs 化合物及衍生物也 常作为食品添加剂[21-24]，最近的一项专利也报道 3,3-bisindolyl-4-azaphthali des1 被施加瞬时压力时可作为成色剂和热敏记录材料，bis(5-methoxyindol-3- yl)methane 2 具有电化学的生物传感性能等。基于以上 BIMs 型化合物的诸多生 理活性以及在各个领域的广泛应用。双吲哚化合物的合成形成了一个很重要的化 学领域。（1 2 化合物的结构如下图 1-2 所示）R1R2HNNHNR2 R1R2N R 1图 1-1HHO NOHNNH12图 1-2在这里我们首先从简单到复杂的介绍一些合成 3,3-BIMs 的不同合成路线， 吲 哚 环 中 3 位 碳 原 子 活 性 比 较 好 ， 因 此 合 成 的 大 多 数 BIMs 型 化 合 物 为3,3-BIMs。1.23,3-BIMs的合成1.2.1吲哚与醛酮类化合物合成3,3′-BIMsFischer 在 1886 年第一次[25]合成了 3,3′-BIMs,合成 3,3′-BIMs 的最基本 的方法是在有酸