第七 章 氧化还原平衡和 与氧化还原滴定法 无机及分析化学课件.ppt

8.1氧化还原反应的基本概念 8.2 电极电势 8.3 电极电势的应用 8.4 元素电势图及其应用 8.5 氧化湖那员滴定法 8.6 常用氧化还原滴定方法;1. 理解氧化值、氧化还原反应、氧化反应、还原反应、氧化剂、还原剂、 氧化态、还原态、电对、电极电势、标准电极电势等基本概念。 2. 能进行氧化还原反应方程式的配平及氧化值的计算。 3. 掌握原电池的组成、原理、电极反应，了解原电池符号表示方法。 4.掌 握Nernst方程，能利用Nernst方程计算氧化还原电对在不同条件下 电极电势，并进行氧化剂，还原剂的强弱判断；氧化还原反应进行的 方向和次序判断；选择氧化剂还原剂。 5. 会利用元素电势图判断歧化反应能否发生。 6. 掌握KMnO4滴定法及碘量法的原理，氧化还原滴定法的计算。 7. 能利用氧化还原平衡的原理，进行物质的定量分析。 ;7.1　氧化还原反应的基本概念;元素的氧化值（氧化数）：某元素一个原子的表观电荷数。假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定氧化值的一般规则： ? 单质中元素的氧化值为零。 ? 中性分子中各元素的正负氧化值代数和为零。多原子离子中各元素原子正负氧值代数和等于离子电荷。 ? 在共价化合物中，共用电子对偏向于电负性大的元素的原子，原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。; 化合物中,氧的氧化值一般为-2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化合物（如KO2）中为-1/2、；在OF2中为+2。化合物中,氢的氧化值一般为+1，仅在与活泼金属生成的离子型氢化物（如 NaH、CaH2）中为-1。 所有卤化合物中卤素的氧化值均为-1；碱金属、碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1、+2。 ;注意：在共价化合物中，判断元素原子的氧化值时，不要与共价数（某元素原子形成的共价键的数目）相混淆。 例如 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C的共价数 4 4 4 4 4 C的氧化值 -4 -2 0 +2 +4? ;氧化还原反应：凡化学反应中，反应前后元素的原子氧化值发生了变化的一类反应。如 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 氧化：失去电子，氧化值升高的过程。如: Zn- 2e=Zn2+ 还原：得到电子，氧化值降低的过程。如：Cu2++2e=Cu 还原剂：反应中氧化值升高的物质。如: Zn 氧化剂：反应中氧化值降低的物质。如：Cu2+ 氧化态物质：氧化数高的物质。 如：Cu2+、Zn2+ 还原态物质：氧化数低的物质。 如：Cu、 Zn ;三. 氧化还原反应方程式的配平;（1）根据实验事实或反应规律先将反应物、生成物写成一个没有配平的离子反应方程式。 ; 氧化反应 H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O 还原反应 ;（3）根据氧化剂得到的电子数和还原剂失去的电子数必须相等的原则，以适当系数乘氧化反应和还原反应，然后将两个半反应方程式相加就得到一个配平了的离子反应方程式。 ; 在半反应方程式中，如果反应物和生成物内所含的氧原子数目不同，可以根据介质的酸碱性，分别在半反应方程式中加H+或OH－或H2O，并利用水的电离平衡使反应式两边的氧原子数目相等。;2. 氧化值法 ;步骤： （1）写出反应物和生成物的分子式，标出氧化值有变化的元素，计算出反应前后氧化值变化的数值。 ;（2）根据氧化值降低总数和氧化值升高总数必面相等的原则，在氧化剂和还原剂前面乘上适当的系数。 KMnO4 + 5H2S → 2MnO4 + 5S + K2SO4;（3）使方程式两边的各种原子总数相等。从上面不完全方程式中可看出，要使方程式的两边有相等数目的硫酸根，左边需要3分子的H2SO4。这样，方程式左边已有16个H原子，所以右边还需加8个H2O，才可以使方程式两边H原子总数相等。;有时在有些反应中，同时出现几种原子被氧化，例如硫化亚铜和硝酸的反应： ;对于N原子，发现生成6个Cu (NO3)2，还需消耗12个HNO3，于是HNO3的系数变为22。 3Cu2S + 22HN