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热塑性树脂共混改性PBT研究进展 　　摘要：文章综述了近年来国内外用热塑性树脂共混改性PBT的各种方法，并指出与热塑性树脂共混是今后实现PBT高性能化的主要方向之一。 　　关键词：聚对苯二甲酸丁二醇酯；改性；增韧 　　 　　一、前言 　　 　　聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）是一种结晶型线形饱和聚酯树脂。PBT在工业中的一些应用实例显示出其在某些方面无可替代的优越性，现它已成为继聚酰胺（PA）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）和改性聚苯醚（MPPO）之后的第五大通用工程塑料，并在许多领域获得了广泛应用。PBT在应用过程中也存在某些物理力学性能方面的不足，如不能长期经受热水作用；柔韧性不足，冲击韧性对缺口比较敏感。用热塑性树脂对PBT进行共混改性已经成为使PBT高性能化和功能化的主要途径之一，下面将对近年来国内外该领域的研究进行介绍。 　　 　　二、热塑性树脂共混改性PBT 　　 　　（一）PA共混改性PBT 　　PA的溶解度参数为53.2J1/2/cm3/2、56.9J1/2/cm3/2，与PBT的相容性较差，共混时应加增容剂（苯乙烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯多元共聚物）。研究表明，选用适当的相容剂如PBT-g-MA，EVA-g-MAH，固体环氧树脂TGDDM和E-44（双酚A型环氧）能使PBT/PA6熔融反应共混后形成部分相容体系，共混物的力学性能得到提高。 　　Jacob John将PBT在双螺杆挤出机中经马来酸酐自由基聚合得到PBT接枝物，用于PBT和PA66的相容剂。PBT和PA66共混物中加入2.5%的接枝PBT，机械强度就有很大的提高。含有相容剂的共混物比未含有相容剂的共混物以及它们各自的损失和储能模量都要高。共混物机械性能的提高可以归因于马来酸酐和聚酰胺66的相互作用。 　　聂景辉等通过熔融法制备了PBT/PA6共混体系。共混体系中加入一种低成本的液体环氧树脂E-54作为PBT/PA6复合体系的相容剂，力学性能明显提高。通过SEM进一步证实，环氧树脂的加入可以降低分散相粒子的大小，改善界面形态，从而提高共混物的相容性。 　　（二）PC共混改性PBT 　　PC、PBT溶解度参数分别为9.8×4.1868J1/2/cm3/2、10.8×4.1868J1/2/cm3/2。当PC量很少时，是部分相容；若PC量较多又少于30%时，共混体系为PBT、PC、PBT/PC相容物??混合体系；PC含量（质量分数）30%-40%时，则完全相容。 　　聚碳酸酯虽然具有优异的抗冲击性能，单独与PBT共混，并不能明显提高PBT的缺口冲击强度，只有在其中再加入一定量的聚丁二烯接枝共聚体或丙烯酸橡胶、EVA、功能化的MBS聚氨酯弹性体等进行三元共混，才能获得良好改性效果。如PBT、PC与聚氨酯三者共混比为50：35：25时，共混物缺口冲击强度可以从未改性时的40-50J/m提高到850-1400J/m。 　　PBT制造过程中，加入的钛催化剂使得PBT/PC体系中易发生酯交换反应，颜色发黄，并产生二氧化碳。此外，由于PC分子链端具有―OH基团，PBT链端具有―COOH基团和―OH基团，因而它们之间还会发生醇解和酸解等副反应。 　　磷酸二氢钠（NaH2PO4）、亚磷酸三苯酯（TPPi）和焦磷酸二氢二钠（DSDP）都可以作为PBT/PC复合体系的酯交换抑制剂。NaH2PO4的加入可以提高共混体系的简支梁缺口冲击强度、断裂伸长率及热稳定性，当NaH2PO4质量分数为0.75%时，共混体系可以获得较好的综合性能；TPPi和DSDP的加入都可以提高共混体系的维卡温度，但TPPi会降低体系的冲击性能，DSDP不会降低体系冲击性能。 　　PBT和PC在共混过程中，相对分子质量对复合材料的力学性能有着很大的影响。杨革生等选用不同相对分子质量的聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚碳酸酯，通过双螺杆挤出机制备了一系列玻纤增强PBT/PC的共混物，通过对其力学性能研究，结果发现，共混物组分的相对分子质量对共混物的相容性及性能影响非常显著。相对分子质量存在一个匹配问题。 　　（三）PET共混改性PBT 　　由于PBT与PET的化学结构相似，溶解度参数（PET为10.7，PBT为10.8×4.1868J1/2/cm3/2）相近，故相容性好，其共混物的玻璃化温度只出现一个，熔融温度与共混比有关。在某些共混比时出现了两个熔融温度，因而有的观点认为，这是一种特殊形态的共混物，其晶相不相容，而非晶相相容。Joon Ho Kim等用C-13核磁共振谱来研究分析PBT/PBT共聚酯形成的酯交换反应分子结构。研究表明酯交换反应一开始并不是一个随机的过程。然而，随着反应时间的延长，反应的随机性增加，数均序列长度减小。序列长度减小，相容性增加。