两个钌ⅱ配合物的化学发光反应及其分析应用研究-chemiluminescence reaction and analytical application of two ruthenium ii complexes.docxVIP

摘要化学发光分析法是借助化学发光现象而建立起来的一种分析方法，它具有简 单快速、灵敏度高、线性范围宽等优点，己广泛地应用于多种物质的分析测定。 化学发光试剂是化学发光分析的基础，开发和使用发光量子产率高的试剂，对提 高化学发光分析的灵敏度和扩 大其应用范围具有十分重要的意义。钉 (II)配合物 是一类无机化合物化学发光试剂，它们水溶性好、性质稳定、发光量子产率较高， 旦发光后不被破坏，具有很好的应用前景。三(2，2-联毗l宪)钉(II )(Ru(bipY)l+] 是目前最为常用的一个钉 (II)配合物类化 学发光试剂，它的分析应用主要是通过电致化学发光方法实现的。已有研究表明， 另外两个钉 (II)配合物三(1， 10-菲咯琳)钉 (II )[Ru(phen)l+] 矛口三 (4，7-二苯基-1， 10-菲咯琳二磺酸)钉( II ) (RuBPS)具有比 Ru(bipY)32+更加优越的分析性质，可是它 们并没有得到应有的重视。化学发光法与电致化学发光法相比，具有仪器更加简单、分析更为快速、发光试剂消耗量少的优点，但在钉 (II)配合物发光分析中的 应用远远不如后者广泛。本论文基于对 Ru(phen)32+和 RuBPS 化学发光反应现象和机理的研究 F建立 了化学发光新体系，并将其应用于巴比妥酸、氨基酸、阱类化合物以及利尿剂的 简单、灵敏测定，从而拓宽了钉 (II)配合物在化学发光分析中的应用。本论文的 研究工作主要包括以下几个方面:1.研究了巴比妥酸及其 三个衍生物对 Ru(phen)32+-Ce( IV)化学发光体系发光 强度的影响情况，结果表明，只有巴比妥酸能够增强该体系的化学发光。基于此 建立了巴比妥酸的高灵敏检测方法，其线性范围和检测限分别为5.0 x10 3 - 2.0 μg . mL 1 和 6.9xl0-4 μg . mL-1。通过对相应体系吸收光谱的研究，结合文献提 出了详细的化学发光反应机理。2. 氨基酸的直接、灵敏检测在生命科学研究中具有十分重要的意义。通过 研究 20 种蛋白质氨基酸对 Ru(phen)32+化学发光体系发光强度的影响，建立了 Ru(phen)32+化学发光法 直接、灵敏检测氨基酸的的新方法。基于色氨酸和半脱氨酸对Ru(phen)32+-Ce(IV)体系化学发光的增强作用，分 别测定了这两种氨基酸。在它们各自的最佳实验条件下，该方法测定色氨酸的线性范围和检测限分别为 5.0 x 10-37.0 x 10-1μ g . mL l 和 4.0 x 10.3μg-rrlL·l:测定半脱氨酸分别为 5.0 x10-2 -- 2.0μg mL-1 和 3.2 x 10-2μ g . mL l 。所建立的方法 对这两种氨基酸的测定分别具有一定的选择性，可用于氨基酸合成样品的分析。结合文献提出了可能的化学发光机理。基于半肮氨酸对 Ru(phen)32+-SDBS-KMn04 体系化学发光的增强作用，实现 了半肮氨酸的灵敏测定。该方法对于半肮氨酸的测定具有比较好的选择性，线性范围和检测限分别为 2.5 x 10.2 -- 2.0μg. mL-J 和 2.1 x 10-2μ g. mL斗。研究表明， 这个氨基酸对体系化学发光的增强作用来自于其分子结构中的疏基。3. 基于阱和异烟脐对 Ru(phen)3 +-Ce(IV)体系化学发光的增强作用，分别测 定了这两种化合物。在各自的优化实验条件下，腾的线性范围和检测限分别为 2.0 x10.3 .... 2.0μg . mL-1 日1.8 x10-3μg-mL-1:异烟脐分别为 7.0 x10-2 .... 6.5μg . mL-1 日 2.5 x 10-2μ g . mL-J 0该方法用于测定饮用水中的自井和注射液中的异烟 自井，都取得了满意的结果。结合文献研究了有关的化学发光反应机理。4. 以 Ce(IV)为氧化剂，研究了两种利尿剂双氢克尿塞和速尿对化学发光试 剂 RuBPS 发光情况的影响。结果表明，这两种利尿剂可以不同程度地增强该发 光试剂的化学发光。基于此，分别实现了双氢克尿塞和速尿的高灵敏化学发光检 测。该方法测定双氢克尿塞的线性范围和检测限分别为 2.5 x 10-3 -- 6.0 x 10-1 P， g . mL-J 和 1.0 xl0-3 μg-mL-1: 速尿分别为1.0 xl0.2 - 4.0μg . mL.1 f日 8.8 xl0-3μg . mL-1o应用于片剂中双氢克尿塞和速尿含量的测定，结果与标示值基本相 符。结合吸收光谱，比较详细地研究了有关的化学发光机理。+关键词: Ru(phen)32，RuBPS，化学发光分析，巴比妥酸，氨基酸，阱类物质，利尿剂AbstractChemilurninescen