芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成结构和反应性能的研究-study on the synthesis structure and reaction performance of aryloxy - functionalized nitrogen heterocyclic carbene rare earth complexes.docxVIP

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芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成结构和反应性能的研究-study on the synthesis structure and reaction performance of aryloxy - functionalized nitrogen heterocyclic carbene rare earth complexes

?曹筑基功能化的氮杂环叫F起稀土配合物的合成、纷构和反应性能的研究中文摘要芳氨基功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成,结构和反应性能的研究中文摘要以劳氧基功能化的氮杂环卡宾前体为辅助配体,合成并表征了劳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土眩化物,卡宾断裂的芳氧稀土配合物以及离子对结构的咪略就稀土锹配合物,主要结果如下zl将UNPr2和SmCl3按照4:1的摩尔比在白IF/巳烧混合液中反贱,首次合成并单晶结构鉴定了配合物UσHF)Sm(NPrZ)4(衍。2将芳氧3在功能化的氮杂环卡宾前体阴04,6-di-胁句{:r2-CzH(CH(NCHCHN)Pr}]口{州、U仪HF)Ln肘阶2)4αJ团筐Y,Nd,Sm)和n-BuLi按照摩尔比2:1:1.在-78C反应,成功地得到了三例芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土肢化物:[O-4,6-di.tBu翩C6H:r2-CHr(C(NCHCJ刷Pr)}]必Przα..n-Y仰,削阶.Sm(4)),产物都经过了元素分析,红外,及单品结构等分析表征,配合物2也经过了lHNM鼠,ltNMEE的表征。3初步研究了配合物2,3,4对己内酶,丙交酶的催化聚合活性,发现他们都可以催化已内酶,两交酶的聚合,聚合物的分子量分布较宽:并尝试了配合物4和小分子PbNCO的插入反应ι4将NaOAr、SmCl3和阴0-4,6-di.tBu-C6Hz唰2♂盹(CH例CHCHN)Me)]Cl(B)以4:1:1摩尔比,采用一锅煮的方法,希摄得到芳氧基功能化的氮杂环卡宾稀土芳氧配合物没有取得成功,而是得到了断裂的产物[04,6-di-Bu(调1z-2-[CH(N(CHCH)N胁}?[(04,6-d-itBu..(础必CH21[O-2,4-di-趴叫职3][N(CH刷刷阳CH)]S叫口的(匀。配合物5绕过了元素分析,红外及X一句立品结构的分析表征.5将A、NdCb按照2:1的摩尔比,常温下,在η而中搅排,反应,经处理,得到了离子对络构的配合物阴削s(1l酌f阴o创4,6-diN阿)}]ν2+(俯6),6经红外,元素分析.XE良品结构表征.尝试了配合物6和碱例aN(SiMh.UNPr2)的反应,希望能用此方法得到氮杂环卡宾稀土卤化物或其衍生物.?曹叙事串功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、销构和反应性能的研究关键询:J号氧功能化氮杂环卡爽,稀土,己内酶,两交酶,聚合中文摘要作者g姚海生指导教师g沈琪7曹氧基功能化的魏杂环卡宾稀土配合物的合成、结构和反应性能的研究英文摘要Studyonthesynthesis,structureandreactivityoforganolanthanidecomplexsupportedbyphenoxofunctionalized.NHCligandAbstractWesynthes恒edandcharacteriz时l翩翩翩ωami也ωmplexesof衍,阳,Sm)sup阴阳dby缸yloxφfunctionalN也eterocyclicc的ene,anbridg叫bisphenoxidecomplexeoflanthanidefromthecleavageofaryloxo-functionalN-he阳ocycliccarbenesandanion翩pairsωmplexsuppo此时by缸yloxo-functionalN-heterocyclicc创bene伊ecursor.Themainresultsasfellows:TheamideωmplexofsamariumU(THF)SmI例IPr.仇。)wassynthesizedandcharacteriz创bythereactionofLiNPr2withSmChin4:1molarmtioinTHFandhexane,2Reactionof町loxc巾.nctionalN-heterocyclicc的eneprecursor阴0-4,6-di_tBU-4H2-2-CH2{CH例。iCHN)?Pr}]Cl(.剧,U仰iF)L.n(N?Pr2)4(L.n精Y,Nd,Sm)andn-B刷加2:1:1脚加剧。in悦:IFat刊cfor10h,ωdat.,∞mtem阳则refor12h,gave阳ωrespondingωmplexes[0-4,6-di-Bu..(础z..2-αiz-{C(NCHJ口刷刷)]归NPr2(Ln翩Y(匀,削阶,Sm(4)).Al1comμex创werefullychamc阳izedby胀,elementalanalysis,X-mydi伪租ction,ωdbyI}剧MRand13CNMRin也eωseofY.Theω创yticactivityofco呻.1exes2,3and4for6-Ca阴。lacωneωdL-lac始dep

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