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第九章生物碱54
一、生物碱概述;一、 概述;1.生物碱的含义
生物碱一般指植物中含N的有机化合物(蛋白质,肽类,氨基酸等除外);
多数具有碱性能与酸结合成盐;
大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内;
多数有较强生理活性。; 生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。尤其在双子叶植物中分布为广:小檗科,毛茛科,木兰科,防己科,罂粟科,芸香科等;裸子植物中,在红豆杉科红豆杉属,松柏科松属,云杉属,三尖杉科三尖杉属,麻黄科麻黄属等属植物中有分布;;3.生物碱在体内存在形式
1)盐类(绝大多数与有机酸成盐,有机酸多为酒石酸、苹果酸、草酸等)
2)游离碱
少数碱性弱的生物碱一般以游离态存在,如一般叔氨碱、酚性碱、季氨碱、氮氧化合物
3 ) 酯或苷(极少数)
4 ) 氮氧化物;一、生物碱概述; ;1.来源于鸟氨酸的生物碱 ;;2.来源于赖氨酸的生物碱 ;洛贝林 石杉碱甲 一叶秋碱; ; ; ;(三)苄基异喹啉类 ; ; ;7.来源于甾体的生物碱;(二)环孕甾烷生物碱(C24);(三)胆甾烷生物碱(C27);一、生物碱概述; ;4 挥发性与升华性
少数液态及个别小分子固体生物碱如麻黄碱等具挥发性,可用水蒸汽蒸馏提取。咖啡因等个别生物碱具有升华性。
5 旋光性
生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。
如: 麻黄碱 氯仿溶液--左旋光性
水溶液 --右旋光性
烟碱 中性溶液--左旋光性
酸性溶液--右旋光性
; ; ;pKa值越大,碱性越强。
pKa:2、 2—7、 7—12 、 12
极弱碱 弱碱 中强碱、 强碱
碱性基团的pKa值大小顺序:
胍基[-NH(C=NH)NH2]季铵碱脂肪胺基
芳杂环(吡啶) 酰胺基; ; ; 石蒜碱(pKa=6.4) 二氢石蒜碱(pKa=8.4); ; ;; ; ; ;一、生物碱概述; ; ; ;1)利用生物碱碱性差异进行分离 ( PH梯度萃取)
; ; ;习 题
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