第九章生物碱2天然药物化学.pptVIP

第31页/共48页 3)水或酸水提取后+强(弱)酸型阳离子树脂法: 生药粉末可直接用0.5-1%的硫酸或乙酸液或水室温下或加热提取。 用此法,水溶性生物碱和季胺碱可提出。也可用加NaCl液盐析法极性提取。 第32页/共48页 第33页/共48页 4)酸水提取液+雷氏铵盐等沉淀法: 生物碱的酸水提取液可加雷氏铵盐等使成沉淀析出,沉淀溶丙酮中,加入饱和的硫酸银溶液分解,再以氯化钡除去银离子,过泸,蒸干得残渣,残渣用乙醇提取,提取液浓缩后放冷,过泸去先析出的无机盐,滤液再浓缩至小量后加丙酮,放置析出粗晶,粗晶以甲醇重结晶,得生物碱总碱。 第34页/共48页 第35页/共48页 5)其他提取生物碱的方法: ①大孔树脂法:生物碱水溶液上柱,用水冲洗去无机盐,糖等,再用适当的溶剂(含水醇,醇,丙酮等)洗脱,洗脱液经分别后处理各为生物碱总碱。 ②水蒸气蒸馏法：麻黄碱等挥发性的生物碱可用此法提取生物碱总碱。 第36页/共48页 （二）生物碱的分离 分离程序一般有系统分离与特定生物碱的分离。 （1）系统分离：通常采用总碱 类别或部位 单体生物碱的分离程序。常用于基础性的研究。 （2）特定生物碱的分离： 特定生物碱的分离是基于对 欲分离的生物碱的结构、理化特性的充分理解。许多药用生物碱的生产都属于这种分离。 （3）利用生物碱的碱性差异进行分离： （4）利用生物碱及其盐溶解度的差异进行分离： （5）层析法： 第37页/共48页 1)分部结晶法: 利用总碱中不同生物碱可能在不同溶剂中析晶速度快慢来达到分离目的。 溶剂:乙醇、丙酮、甲醇等。 总碱溶少量适当溶剂中，放置析晶，过泸予以分离，母液浓缩后可以加少量不同溶剂再试行结晶...，不同生物碱可能由此分离纯化。分离到的较纯晶体可以重结晶进一步分离纯化。 第38页/共48页 2)衍生物制备法(成盐,成酯等)： 生物碱盐类往往易于结晶，先使其成盐后再用分步结晶法加以分离（酸可以是有机酸也可以无机酸）其中HI酸,过氯 第39页/共48页 第40页/共48页 3)在不同的pH值下萃取法: 碱性不同的生物碱混合物溶酸水中后,先加弱碱,则弱碱游离可被非极性溶剂萃取出; 逐步加大碱性,则碱性从小到大的不同碱性的生物碱可先后用非极性有机溶剂萃取出。 第41页/共48页 4)液体生物碱混合物的分馏分离法: 液体生物碱混合物可进行分馏分离。 如毒芹(Conium maculatum)中的毒芹碱(m.p. 166-7℃)，羟基毒芹碱(m.p. 116℃)等；石榴皮(PunicagranatumL.)中的石榴皮碱(m.p. 195℃)，异石榴皮碱(m.p. 86℃)，甲基异石榴皮碱（m.p. 114-7℃)等可用此法分离。 第42页/共48页 第43页/共48页 5)层析法： （Al2O3(中性，碱性),硅胶） ※乙醚，CHCl3，苯等溶剂常使用；常用混合溶剂系统梯度洗脱。 ※LC法或TLC法等均可使用。 ※可根据实际情况设计适当方案，几种方法结合灵活应用 第44页/共48页 类别生物碱的一般分离流程 参考教材P381的图9-16。 以金鸡纳树皮中生物碱的分离流程为例。 以浙贝母中生物碱的分离流程为例。（自学） 第45页/共48页 第十章 海洋天然药物 自学海洋天然药物的结构分类 选读提取分离海洋天然药物有效成分的实例 第46页/共48页 第十一章 天然药物的研究开发 自学“天然药物的研究开发程序” 自学“天然药物中生物活性成分的研究方法” 第47页/共48页 最后 祝同学们考出好成绩！ 祝同学们在以后的日子里一切顺利！ 感谢所有同学对本人工作的支持！ 怀念一切走过的日子！ 第48页/共48页 第四节　生物碱的理化性质 （一）性状 1．形态：多数生物碱呈结晶形固体，有些为非晶形粉末状；少数生物碱为液体状态，这类生物碱分子中多无氧原子，或氧原子结合为酯键，个别生物碱具有挥发性，如麻黄碱；极少数生物碱具有升华性，如咖啡因。 2．味道：大多数生物碱具苦味，少数生物碱具有其它味道，如甜菜碱为甜味。 3 ．颜色：绝大多数生物碱无色，仅少数具有较长共轭体系结构的生物碱呈不同的颜色。如小檗碱和蛇根碱显黄色，小檗红碱显红色。 第1页/共48页 （二）旋光性 凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱，则具有旋光性。反之则无，如小檗碱没有旋光性。 生物碱的旋光性受溶剂、pH等因素的影响。如麻黄碱在氯仿中呈左旋光性，而在水中则呈右旋光性；烟碱在中性条件下呈左旋光性，而在酸性条件下则呈右旋光性；有的生物碱游离状态与其成盐状态的旋光性也有不同，如长春碱游离时为右旋光性，其硫酸盐为左旋光性。 第2页/共48页 生物碱的生理活性与其旋光性有关。通常左旋体的生理活性比右旋体强。 如