第三章酰化反应2.pptVIP

* ——引入永久性酰基。是合成许多药物时常用的反应（请记下） ?例1　扑热息痛（对羟基乙酰苯胺）的合成（一种解热镇痛药），其制备经过乙酰基化反应 第95页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 二 烯烃的C-酰化 第96页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 1 Friedel-Crafts (F-C )傅-克酰化反应 （3）催化剂的影响 （4）溶剂的影响 CCl4, CS2。惰性溶剂最好选用. 第63页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 1 Friedel-Crafts (F-C )傅-克酰化反应 在反应过程中取代基不会发生碳骨架重排, 用直链的酰化剂，总是得到直链的RCO连在芳环上的化合物。 此外酰化不同于烷基化的另一个特点是它是不可逆的 第64页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 2 Hoesch反应（间接酰化 ) 2 Hoesch反应（间接酰化 ) 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用， 随后进行水解，得到酰基酚或酰基酚醚 第65页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 2 Hoesch反应（间接酰化 ) 影响因素：要求电子云密度高，即苯环上一定要有2个供电子基（一元酚不反应） 第66页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 3 Gattermann反应(Hoesch反应的特例) 最终产物为苯甲醛（适用于酚类及酚醚类芳烃） 该反应可用于酚或酚醚，也可用于吡咯、吲哚等杂环化合物，但不适用于芳胺。活化的芳环可以在较缓和的条件下反应。有些甚至可以不要催化剂。芳烃则一般需要较剧烈的条件。反应的中间产物(ArCH==NH·HCl)通常不经分离而直接加水使之转化成醛，收率一般较好。 3 Gattermann反应(Hoesch反应的特例)芳香化合物在三氯化铝或 二氯化锌存在下与HCN和HCl作用所发生的芳环氢被甲酰基取代的反应。 第67页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 3 Gattermann反应(Hoesch反应的特例) 第68页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 4 Vilsmelier反应 机理 4 Vilsmelier反应 用N-取代甲酰胺作酰化剂，三氯氧磷催化芳环甲酰化的反应 第69页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 4 Vilsmelier反应 影响因素： (1)被酰化物：芳环上带有一个供电子基即可 (2)酰化剂 (3)催化剂（活化剂） 例 第70页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 5 Reimer-Tiemann反应 5 Reimer-Tiemann反应酚及某些杂环化合物在碱金属氢氧化物溶液中与氯仿作用，也能发生芳环氢被甲酰基取代的反应，叫做Reimer-Tiemann反应。 第71页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 一、芳烃的C-酰化 5 Reimer-Tiemann反应 例 第72页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应  脂 肪 族 碳 第73页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 二 烯烃的C-酰化 二、烯烃的C-酰化 加成的方向服从马氏规则，酰基优先进攻氢原子较多的碳原子上。 第74页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 二 烯烃的C-酰化 第75页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 二 烯烃的C-酰化 第76页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 二 烯烃的C-酰化 第77页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 三 羰基α位C-酰化 1活性亚甲基化合物的C-酰化 1 活性亚甲基化合物的C-酰化 第78页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 三 羰基α位C-酰化 1活性亚甲基化合物的C-酰化 第79页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 三 羰基α位C-酰化 1活性亚甲基化合物的C-酰化 例： 的制备 第80页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 三 羰基α位C-酰化 2 酮及羧酸衍生物的α-C酰化 2 酮及羧酸衍生物的α-C酰化 （1）a Claisen反应 第81页/共96页 * 第三节 碳原子上的酰化反应 三 羰基α位C-酰化 2 酮及羧酸衍生物的α