第十一章酚和醌2.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，在酸或碱的催化下可得到不同结构的高分子化合物。 酸催化 亲电取代 1.酸催化时的反应过程: 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 ⑤与羰基化合物的缩合反应 第32页/共53页 2.碱催化时的反应过程 碱催化先形成苯氧负离子.苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性. 羟甲基苯氧负离子 第33页/共53页 4.酚过量时形成不含羟甲基的中间产物: 3.醛过量时形成羟甲基较多的中间产物: 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 第34页/共53页 5.以上中间产物相互缩合生成结构不同的酚醛树脂: 酚醛树脂广泛用于涂料、粘合剂及塑料等的生产;酚醛塑料又称电木(电绝缘器材). 线型酚醛树脂 网状体型酚醛树脂 第35页/共53页 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答: (1)加入与FeCl3，显蓝色，表明有酚羟基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水）. (P270-7) 第36页/共53页 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙-66: [O] 己二酸 11.5 重要的酚 11.5.1 苯酚 第37页/共53页 甲苯酚(简称甲酚)有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 11.5.2 甲苯酚 工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备: 第38页/共53页 无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。 11.5.3 对苯二酚 [O] 第39页/共53页 萘酚有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 ?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。 萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（ ?-萘酚呈紫色絮状沉淀，?-萘酚呈绿色）。 11.5.4 萘酚 第40页/共53页 11.6* 环氧树脂 (选讲) 凡具有两个酚羟基的化合物（如双酚A、或其他多元酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂。 分子量的大小可通过调节多元酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制。 线型环氧树脂再加固化剂，就可生成体型网状结构。 （1）具有极强的粘结性—— 。 （2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，故称为 。 “万能胶” “玻璃钢” 第41页/共53页 11.7* 离子交换树脂(选讲) 离子交换树脂是一类在分子结构中含有可离解的酸性基团（如—SO3-H+）或碱性基团（如—NR3OH），能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子。 (1) 将酚醛树脂进行磺化;或将苯酚先磺化再聚合反应. (2) 苯乙烯和二乙烯苯聚合所生成的树脂进行磺化,得到含磺酸基的苯乙烯型树脂. (H+与金属离子交换,分离金属离子,如除去硬水中的钙). (3) 如在树脂中引进的是碱性基团,它们在水溶液中离解的是OH-离子,可与溶液中的阴离子进行交换. 可再生——使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸或碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用。 应用——去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，抗菌素的提炼，氨基酸的分离等。 第42页/共53页 苯醌只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。醌类 与二元酚在结构和性质上有密切的联系。 可用价键理论分析无间位(无法生成两个双键). （二）醌 11.8 苯醌 第43页/共53页 ◆邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得: ◆苯胺氧化可制得对苯醌: ◆苯醌分子具有