锂硫电池研究现状分析-——个人总结2012-7-12.ppt.pptVIP

锂硫电池的研究现状分析 锂电池应用 Portable electronic devices Electrical vehicles(EVs)、PHEVs、HEVs Energy storage 锂离子电池不足 动力电池发展现状 化学体系 负极/正极 理论容量Ah/kg 实际容量Ah/kg 电位 vs Li+/Li 开路电压 氧化钴锂(Sanyo，Samsung等) LiC6/LiCoO2 370/~295 300/160+ 100mV/3.9V 3.9V 镍基材料（Johnson Control,Salt） LiC6/LiNixCoyAlz 370/~300 300/~180 100mV/3.6V 3.6V 尖晶石结构氧化锰锂（LG Chem） LiC6/LiMn2O4 370/148 300/~120 100mV/3.8V 3.8V 钛酸锂（Enerdel，Toshiba） Li4Ti5O12/LiMnO2 233/148 ~170/120 1.5V/3.9V 2.4V 磷酸亚铁锂（A123） LiC6/LiFePO4 370/178 300/160 100mV/3.3V 3.3V 锂硫电池 锂硫电池 2010年7月，Sion Power的锂硫电池则应用于美国无人驾驶飞机动力源，表现引人注目，无人机白天靠太阳能电池充电，晚上放电提供动力，创造了连续飞行14天的纪录 锂硫电池的不足 锂支晶：锂的电化学沉积速率(i0=~8*10-4A/cm2)远大于锂离子的扩散传输速率(D=~ 4×10-6 cm2·s-1),故锂电极受扩散控制，特征表现为产生锂支晶 不稳定的SEI膜：在锂硫电池中，多硫化物与锂产生SEI膜，由于反应复杂性，SEI膜不稳定，影响了锂电极的稳定性能。硫化物阴离子不仅可与溶解硫或短链聚硫离子反应生成易溶性多硫化物，也可发生电化学还原生成 Li2S 沉淀（2Li + Li2Sx → Li2Sx–1 +Li2S↓），而 Li2S 沉淀又可能与溶液中聚硫离子生成多硫化物（Li2S + 2 Li2Sx → Li2Sx–1 + Li2Sx+1） 体积变化较大：硫的密度(2.03g/cm3)较Li2S(1.67g/cm3)高出约20%，充放电过程中产生收缩与膨胀 穿梭效应：正极的中间产物长链聚硫离子溶解扩散至负极，在负极表面还原生成短链聚硫离子，后者又扩散至正极，在充电时被氧化成长链聚硫离子，这个过程消耗了充放电电量，限制了锂硫两极的电化学效率。 电位较低 硫是绝缘体 锂硫电池改性研究 改性研究 含硫复合材料 金属二元硫化物 有机硫化合物 硫/纳米金属氧化物 硫碳复合材料 硫碳纳米管复合材料 硫介孔碳复合材料 硫石墨烯复合材料 硫碳核壳结构复合材料等 负极保护 镀膜或形成SEI膜 电解液 固态电解质或离子液体 基于锂硫的新体系 替代Li金属 金属二元硫化物-NiS 正极：NiS（球磨法） 负极：Li 电解液：PEO 温度：80oC 电压：1.5V 理论特性容量：590mAh/g 第一圈特性容量为580mAh/g ,200圈后特此保留93%， 放电时的正极反应 Journal of Alloys and Compounds 361 (2003) 247–251 金属硫化物总结：其他金属硫化物的研究有MoS2、MoS3、Li2S、MnS2、V2S2等，一度曾经商业化，但是由于安全问题和功率密度较低和电活性和利用率较低等问题而受限制 有机二硫化物 硫聚合物—聚丙烯腈(PAN) 正极：PAN与S高温共混 负极：Li 性能：第二圈放电520mAh/g，240圈后为480mAh/g Journal of Electroanalytical Chemistry 573 (2004) 121–128 硫聚合物—聚吡咯(PPy) 正极：S/tubular Ppy+乙炔黑+PEO 电解液：  1 M LiCF3SO3 /TEGDME 性能：首圈循环容量1153mAh/g ，80圈后650mAh/g Journal of Power Sources 196 (2011) 6951–6955 硫聚合物—聚(吡咯-苯胺)共聚物(PPyA) 正极：S/PPyA：乙炔黑：LA123(粘结剂)=70:20:10 (wt%) 电解液：1M LiCF3SO3/(DOL:DME=1:1 volume) 性能：首次放电容量1285mAh/g，40圈后放电容量为860mAh/g Electrochimica Acta 55 (2010) 4632–4636 硫聚合物—聚苯胺(PAn) 容量高，0.1C放电倍率下100圈后容量为837mAh/g 高倍率循环性能好，500圈放电容量比较稳定 硫/纳米金属氧化物 Internation