第二章 物质结构基础2.ppt

工科化学多媒体课件－石建军 2.2原子结构和元素周期律 本节要求 1、了解近代微观粒子结构的初步概念；了解微观粒子的波粒二象性、能量量子化和统计解释。 2、了解波函数、原子轨道、电子云、能级的基本概念。 3、掌握n，l，m，ms四个量子数及其物理意义；理解s，p，d原子轨道和电子云角度分布图的特征。 4、理解原子轨道的能级组，屏蔽效应理论及有效核电荷的计算。 5、掌握核外电子的分布原则及电子分布式的书写，元素周期律和周期表，元素性质与原子结构的关系；理解原子半径、镧系收缩、元素的电离能、电子亲和能、电负性、氧化数、金属性和非金属性的概念及其周期变化规律。 ?最简单的AB型离子晶体的空间构型 离子晶体中，由于负离子一般比正离子大很多，使负离子的堆积成为离子晶体的主要框架，正离子可以看成是填充在负离子堆积形成空隙中。 ?粒子的配位数：与晶体内某个粒子相邻最近的其它粒子的数目。 离子的堆积方式与正负离子的半径之比有一定关系。 离子晶体中，正负离子的半径比（r＋ / r－）不同，则正离子的配位数不同。 AB型离子晶体的三种空间构型如图。 3． 晶格能 在标准状态下，由相互远离的气态正负离子生成1mol固态离子晶体时所释放的能量，常用U表示，单位：kJ·mol－1。 (1)正负离子的电荷多，晶格能大； ?意义：可用晶格能来衡量离子键的强弱，从而度量离子晶体的稳定性。晶格能一般为负值，其绝对值越大，离子晶体的正负离子间作用力越强，形成的离子键的强度越大，其离子晶体的硬度越大，熔沸点越高。 ?影响因素：与离子电荷和离子半径等有关。 (2)离子半径越小，离子间的相互吸引力越强，晶格能大。 编 号 1 2 3 4 5 6 7 8 晶 体 NaF NaCl NaBr NaI MgO CaO SrO BaO 核间距d/pm 231 279 294 318 210 240 257 277 晶格能U/kJ·mol－11 933 770 732 686 3916 3477 3205 3042 熔点/K 1261 1074 1013 935 3073 2843 2703 2196 硬度（金刚石为10） 3.2 2.0 ? ? 6.5 4.5 3.5 3.3 2.3.2 共价键与原子晶体 一、共价键的价键理论 ?成键的两个原子必须具有自旋方向相反的未成对电子。 1、共价键的形成 当两个氢原子相互接近时，系统的能量E 随两个原子的核间距R的变化而变化。如图所示。 ?形成共价键时，必须满足原子轨道最大重叠的条件 2、价键理论基本要点 价键理论(valence-bond theory)，又称电子配对理论（简称VB法）。基本要点如下： 共价键成键过程中势能变化情况 3、 共价键的特点 （1）共价键具有饱和性 （2）共价键具有方向性 当一个氢原子的1s轨道与一个氯原子的3p轨道接近时，会产生如图所示的四种重叠方式。 同号最大角度重叠最稳定！ 如（a） 4、共价键的键型 ? σ键：原子轨道沿核间联线方向以“头碰头”的方式重叠，重叠部分对键轴（两原子核间联线）对称呈圆柱形。 ?π键 ： 两原子轨道垂直核间联线并互相平行称“肩并肩”的方式进行同号重叠，重叠部分对键轴所在的平面呈镜面反对称性。 s，p，d电子云角度分布剖面图 4、共价键的键型 ? σ键：原子轨道沿核间联线方向以“头碰头”的方式重叠，重叠部分对键轴（两原子核间联线）对称呈圆柱形。 ?特点： ?特点：重叠程度大，键牢固。 ?π键 ： 两原子轨道垂直核间联线并互相平行称“肩并肩”的方式进行同号重叠，重叠部分对键轴所在的平面呈镜面反对称性。 （1） π键轨道重叠程度小于σ键，能量较高，键的活动性大，不稳定，是化学反应的积极参加者。 （2）π键不能单独存在，总与σ键相伴，且当双键或叁健化合物（如不饱和烃）参加化学反应时，一般首先断裂π键。 图2.7 σ键与π键形成示意图 ? 5、共价键的键参数(bond parameters) （1）键长（bond loength） ?意义：知道键长和键角，可推断分子的空间形状。 （2）键角（bond angle） ?分子中相邻两个键之间的夹角称为键角，通常在60?~180 ?之间。 （3）键能(bond energy) ?在标准状态下，将1mol理想气态分子AB解离为气态A、B原子时的键解离能D称为这种键的键能。 对于多原子分子，其键能可取为各键能的平均值。 ?说明： （1）同样