仪器分析课件第十二篇 章 色谱分析法-2015-1.pptVIP

色 谱 法;概述 化学分析方法的基本要求是其选择性要高。即，在分析过程中，待测物与潜在的干扰物的分离是最为重要的步骤！ 20 世纪中期，大量采用一些经典的分离方法：沉淀、蒸馏和萃取。 现代分析中，大量采用色谱和电泳分离方法。迄今为止，色谱方法是最为有效的分离手段！其应用涉及每个科学领域。 1903年，由俄国植物学家Mikhail Tswett 最先发明：他采用填充有固体CaCO3细颗粒物的玻璃柱，将植物色素的混合物（叶绿素和叶黄素chlorophylls xanthophylls）加于柱顶端，然后以溶剂淋洗，被分离的组份在柱中显示了不同的色带，他称之为色谱 （希腊语中 “chroma”=color; “graphein”=write） 。 50年代，色谱发展最快（一些新型色谱技术的发展；复杂组分分析发展的要求。 1937-1972年，15年中有12个Nobel奖是有关色谱研究的！;叶绿素?;色谱分离基本原理： 使用外力使含有样品的流动相（气体、液体或超临界流体）通过一固定于柱或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。由于处于柱起始端样品中各组份与两相（流动相与固定相）的作用程度不同，因此，与固定相作用强的组份随流动相流出的速度较慢，而与固定相作用弱的组份随流动相流出的速度较快。由于流出的速度的差异，使得混合组份最终形成各个单组份的“带(band)”或“区(zone)”，对依次流出的各个单组份物质可分别进行定性、定量分析。 色谱分类方法： 1. 按固定相外形分： 柱色谱（填充柱、空心柱）、平板色谱。 2. 按组份在固定相上的分离机理分： 吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同； 分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同； 离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和力不同； 凝胶色谱（尺寸排阻色谱）不同尺寸分子在固定相上的渗透作用。;按分离机理 吸附色谱法(物质在固体表面吸附能力不同) 排阻色谱法(分子大小不同) 分配色谱法(在气-液或液-液两相KD不同) 离子交换色谱法(离子交换能力不同) 按分离方法 液相色谱法(流动相是液体) 柱色谱法(CC), 薄层色谱法(TLC), 纸色谱法(PC), 高效液相色???法(HPLC),离子色谱法(IC)等 -- 气相色谱法(流动相是气体) GC 填充柱色谱(GSC), 毛细管柱色谱(GLC); 纸色谱示意图;定性检出氨基蒽醌试样中的各种异构体;例：氨基酸混合液点在15×15cm滤纸边2cm处，风干，展开剂用CH3OH-H2O-吡啶（20:5:1），当溶剂移动至14cm处，取出风干。（第一次展开）; 氨基酸的Rf值;薄层板;固定相：;薄层色谱法点样及展开过程;展开后的薄层板;薄层层析法的应用;三、柱色谱法 (Column Chromatograph);离子交换分离法;无机离子交换剂 有机离子交换剂 (离子交换树脂) ;+ + + + + + + + + + o + o + o + o + o + o o o o o + o o o o o o o o o o;A+B;二、离子交换树脂的结构与性质 ;交联度: 树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。 交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性差，机械强度也差； 交联度大的树脂优缺点正相反。 一般4~14％适宜。 交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。一般树脂的交换容量3~6mmol/g。;离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。;强酸型阳离子交换树脂 对一价阳离子 Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Ag+ Tl+ 对二价阳离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Fe2+ Co2+ Ni2 +Cu2+ Zn2+ 水合离子半径越小亲和力越大;阳离子交换分离（0.1mol·L-1 HCl为淋洗液）;b.阴离子交换树脂;操作;1. 水的净化:　阳离子柱━阴离子柱━混合柱 2. 离子的分离与富集: Al3+、Fe3+与SO42-分离; Cr(VI)与Cr3+分离; Al3+与Fe3+分离：FeCl4-用阴离子交换树脂除去; ;用强碱性阴离子交换树脂分离 Ni,Mn,Co,Cu,Fe,Zn (HCl 浓度mol·L-1);3. 氨基酸的分离( 阳离子