第一篇 章 热力学第一定律 物理化学.ppt

（T-V关系） 同理可得： （T-p关系） （p-V关系） 适用条件：理想气体的绝热可逆过程（没有非体积功）。 如图所示，绝热线的坡度为： 而等温线的坡度为： 所以绝热线总是位于等温线的下面。 若为理想气体的绝热不可逆过程，在恒外压时： 图1. 5 例6 教材P29, 习题27 已知 n = 1 mol, T1 = 298 K, P1 = 105 Pa, V2 = 5 dm3 §1.9 实际气体的节流膨胀 （1）定义：维持一定压力差的绝热 膨胀过程称为节流膨胀。 （2）特点 实际气体的节流膨胀为一定焓过程。 图 1.6 焦耳-汤姆逊实验装置示意图 ＞ 0 温度降低 = 0 温度不变 ＜ 0 温度升高 （3）应用 最重要的用途是降温和气体的液化。 例7 教材P32, 习题33 当为理想气体时，△H = 0 （三）热化学 §1.10 化学反应的热效应 （1）化学反应热效应 在定容或定压条件下，当产物的温度与反应物的温度相同，而在反应过程中只做体积功不做其它功时，化学反应放出或吸收的热，称为该反应的热效应，通常称为“反应热”。 （2）定容反应热和定压反应热 第一章 热力学第一定律 第二章 热力学第二定律 第三章 化学势 第四章 化学平衡 第五章 多相平衡 第七章 电化学 第八章 表面现象与分散系统 第九章 化学动力学基本原理 第十章 复合反应动力学 第一章 （一）热力学概论 热力学第一定律 §1.1 热力学的研究对象 热力学的定义 研究能量相互转换过程中所遵循的规律的科学。 2. 化学热力学的定义 热力学基本原理在化学过程与化学有关的物理过程中的应用。 §1.2 几个基本概念 一、系统和环境 将一部分物体从其它部分划分出来，作为研究的对象，这一部分物体就称为系统。系统以外并与系统有相互作用的部分称为环境。 1. 敞开系统 2. 封闭系统 3. 孤立系统 二、状态和状态性质 系统的状态是指系统的物理性质和化学性质的综合表现。 状态性质可分为两类： 容量性质(广度性质)： 指与系统中物质的量成正比的性质。这类性质具有加和性。 强度性质： 指与系统中物质的量无关的性质，不具有加和性。通常情况 下，两个容量性质之比为强度性质。 对于纯物质单相系统Z = f(T,p,n),当为封闭系统时，Z = f(T,p) 三、过程和途径 过程：是指系统状态发生的变化。 途径：指的是系统状态发生变化时的方式。 过程包含：定温（压、容）过程、绝热过程、相变过程、可逆过程、不可逆过程。 T1, P1 定温过程 T1, P2 T2, P1 T2, P2 定压过程 定温过程 定压过程 始态 终态 始态 终态 2 1 △U2 △U1 设：△U2＞ △U1 △U= △U1 + (－ △U2)= △U1 － △U2 ＜0 即△U1 ≤ △U2 再设：△U2＜ △U1 则△U= △U1 + (－ △U2)= △U1 －△U2 ＞0 即△U1 ≥ △U2 故 △U1 ＝ △U2 即U为一状态函数。 A B 时， △U = UB－UA 2. 功和热的概念 （1）热的定义 由于系统和环境之间的温度差而造成的能量传递称为热，用Q表示，单位为焦（J）。 规定 系统吸热 Q ＞ 0 系统放热 Q ＜ 0 （2）功的定义：除了热以外，在系统和环境之间其它形式的能量传递称为功，用W表示，单位为焦（J）。 规定 环境对系统作功 W 0 系统对环境作功 W 0 (3)功和热的特点 不是状态函数，与途径有关。 物理化学中常用的功有： 热力学第一定律的数学表达式 例1 教材P12, 习题1 解：（1）Q ＜ 0, △U = 0, W ＞ 0 (2) Q = 0, △U ＞ 0, W ＞ 0 (3) Q = 0, △U = 0, W = 0 例2 教材P12, 习题4 解：（1）沿1-a-2从1到2时，Q = 314.0 J, W = -117.0 J, 则△U = 314.0 – 117.0 = 197.0 J 沿1-b-2从1到2时，△U1 = △U = 197.0 J , W1 = -44.0 J, 则Q = △U1 - W1 = 197.0 -（- 44.0 ）= 241.0 J. (2) 沿C 由2回到1时，△U2 = －△U = －△U1 = －197.0 J, W2 = 79.5 J,则Q = △U2 - W2 = － 197.0 －79