第二篇 章 稀土精矿的分解 稀土金属冶金 .pptVIP

第二章 稀土精矿的分解 第一节 独居石精矿的分解 第二节 氟碳铈——独居石混合型精矿的分解 第三节 离子吸附型稀土矿的处理 第四节 磷钇矿及褐钇铌矿的分解 稀土矿分解方法及比较 独居石主要含： REPO4、Th3(PO4)4、U3O8 精矿成分 RE2O3 ThO2 U3O8 P2O5 50%～60% 5%～6% 0.3%～0.5% 25%～27% 工艺流程　图２－６ 一、独居石精矿碱分解 二、从碱分解产物中提取稀土和除镭 三、Na3PO4的回收 第一节 独居石精矿的碱分解 主反应 REPO4 + 3NaOH = RE(OH)3 + Na3PO4 Th3(PO4)4 + 12NaOH = 3Th(OH)4 + 4Na3PO4 U3O8 + O2 +6NaOH = H2 O+ 4Na2U2O7 U(OH)4 +OH-=H3UO4- + H2 O 副反应 ZrSiO4 + 4NaOH = Na2ZrO3 + Na2SiO3 + H2 O TiO2 + 2NaOH = Na2TiO3 + H2 O SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2 O Al2O3+ 2NaOH = 2NaAlO2 + H2 O 一、独居石精矿碱分解 1.苛性钠溶液碱分解原理 2 影响因素 精矿粒度0.044mm 粒度↑ ， 比表面积↑，反应加快 由于难溶RE(OH)3的形成，反应速度反比于R02, 粒度对反应速度影响很大 苛性钠用量及碱浓度---理论量2~3倍，精矿量1.1~1.4倍，使用固碱或50~55%的液碱 分解温度与时间---140~150℃,5~6h 温度↑→反应速度↑， 但过高Re(OH)3脱水，溶解性能↓ 温度设置受所用碱液的m.p.的限制 三、Na3PO4的回收 上清液+1～2次洗液：NaOH 2mol/L, P2O5 20g/L 浓缩、冷却结晶：Na3PO4·12H2O 再溶解、除铀：加Zn粉、FeSO4后再加Ca(OH)2 冷却、结晶：纯Na3PO4·12H2O 氟碳铈——独居石混合型精矿的特点 一、浓硫酸焙烧分解法 二、苛性钠溶液分解法 三、苏打焙烧法 四、氯化法 第二节 氟碳铈-独居石混合型精矿的处理 氟碳铈——独居石混合型精矿的特点 氟碳铈矿与独居石相对比例在9:1-1:1之间，且与精矿品位无关 精矿品位变化较大（50%，55%，60%），以铈组元素为主（铁矿物、萤石、重晶石、磷灰石等） 萤石的粒度比含稀土矿物的粒度大 放射性元素含量显著低于独居石精矿 一、浓硫酸焙烧分解法 1. 原则流程 2. 焙烧过程 (1) 浓硫酸焙烧的主要反应 (2) 焙烧过程的影响因素 (3) 工业实践 3. 焙烧料的浸出 4. 从浸出液中提取稀土 硫酸复盐法 （有机溶剂萃取法） 混合精矿 浓硫酸焙烧 焙烧产物 尾气 水浸 溶液（RE、Th） 尾渣 分离提纯稀土和钍 冷却 吸收 混合酸 废气 净化 排空 硫酸焙烧法的原则流程 (1) 浓硫酸高温强化焙烧的基本反应 Th 3（PO4 )4 + 6H2SO4= 3Th(SO4)2 + 4H3PO4 2REFCO3 + 3H2SO4 = RE2(SO4)3 +2HF +2CO2 +H2O 2REPO4 + 3H2SO4= RE2(SO4)3 + H3PO4 CaF2 + H2SO4= CaSO4+ 2HF SiO2 + 4HF = SiF4 +2 H2O Fe2O3 + H2SO4= Fe2(SO4)3 + 3 H2O 当温度高于300℃时 当温度高于200℃时 2H3PO4 = H4P2O 7 + H2O H4P2O 7 = 2HPO3 + H2O H2SO4 = SO3 + H2O SO3 = SO2 +0.5O2 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ Th(SO4)2 +H4P2O 7 = ThP2O7↓ +2 H2SO4 2 焙烧过程 (2) 焙烧过程的影响因素 浓硫酸用量：矿酸比=1:1~1:1.7 硫酸消耗：稀土分解（主反应）、 脉石分解、 H2SO4分解损失 焙烧温度：250 ~300℃→ 300~350℃→500~600℃ 要求：RE：可溶； Th, P, Fe, Ca：不溶 温度过高→H2SO4分解，难溶 温度过低→分解慢、分解不完全、钍易被浸出 焙烧时间：40~80min (3) 焙烧的工业实践 设备 操作条件 经济技