原子发射光谱分析2新.pptxVIP

f入射狭缝准直镜棱镜出射狭缝物镜焦面1.棱镜光谱仪棱镜摄谱仪是用棱镜作色散元件，用照相的办法记录谱线的光谱仪。其光学系统由照明系统、准光系统、色散系统和记录系统组成。f入射狭缝准直镜棱镜出射狭缝物镜焦面(1)照明系统采用三透镜照明系统，其作用是使光源发出的光能均匀地照明入射狭缝S。(2)准光系统把经狭缝入射的光由准直镜变成平行光束照射到棱镜上。(3)色散系统分光，把具有各种波长的平行光束按波长顺序分散成单色平行光束。(4)记录系统把单色平行光束聚焦在焦面上，得到按波长展开的光谱。对于同一材料，光的折射率为其波长的函数。在可见及紫外光谱域，可用下式表示（科希（Cauchy）经验公式）：①对给定的棱镜（A、B固定），波长越长，折射率愈小。当包含有不同波长的复合光通过棱镜时，不同波长的光就会因折射率不同而分开。这种作用称为棱镜的色散作用。②不同材料制成的棱镜，对光的折射率不同棱镜分光得到的光谱2. 光栅光谱仪由大量等宽、等间距的平行狭缝（或反射面）构成的光学元件。制作：以特殊的工具（如钻石），在硬质、磨光的玻璃片或金属片平面上刻出大量紧密而平行的刻槽。以此为母板，可用液态树脂在其上复制出光栅。制作的光栅有平面透射光栅、平面反射光栅及凹面反射光栅。通常的刻线数为300-2000刻槽/mm。最常用的是1200-1400刻槽/mm（紫外可见）及100-200刻槽/mm（红外）。 光栅是一种多狭缝部件，光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。准直镜物镜f光栅入射狭缝出射狭缝 凹面镜凹面镜光栅公式：d（sinα±sinβ）= ±n λd --为光栅常数（相邻两刻痕间距离）α --为入射角β--为衍射角n--光谱级数0,±1,±2,…光栅光谱中央有一条无色散作用的零级明亮条纹，强度最大，然后依次依正负一、二级光谱减弱，即入射光能量分布到各个谱级中，不能有效利用。光栅分光得到的光谱消除光栅谱线重叠的方法有：（1）利用滤光片吸收干扰波长 例如，只要600nm谱线，则可用红色滤光片滤去其它组分。（2）利用感光板的灵敏区不同，消除干扰波段 例如，若拍摄Ⅱ级250 ? 350nm波段的谱线，可选用“未增感”的乳剂干板（感光范围为250 ? 500nm），则干扰250 ? 350nm的一级光谱（500 ? 700nm）和三级光谱（166 ? 233nm）将不会在感光板上感光。（3）利用谱级分离器消除干扰 在光路中附加一个低色散的棱镜（分级器），配合工作，以使检测器只单独接受某一级的光谱。两种单色器的比较滤光片红色滤光片只能让红光通过比色分析中，选择滤光片的原则： 滤光片的颜色与待测夜的颜色互补。3、分辨率R（Resolvingpower）：指仪器分辨相邻（或靠得很近）的两条谱线的能力。可表示为： Rayleigh（瑞利）准则：在波长相邻的两条谱线中，当一条谱线的极大值正好落在另一谱线的极小值时，则认为这两条谱线是可辨的。棱镜的分辨率R是指将两条靠得很近的谱线分开的能力（Rayleigh准则） 。在最小偏向角的条件下，R可表示为： 为两条谱线的平均波长，??为刚好能分开的两条谱线间的波长差,分辨率与棱镜底边的有效长度b（cm）和棱镜材料的色散率dn /d? 成正比，式中m---棱镜个数； 可见，分辨率随波长变化而变化，在短波部分分辨率较大，即棱镜分光具有“非匀排性”，色谱的光谱为“非匀排光谱”。这是棱镜分光最大的不足。 例如某光谱仪在3000A0附近R为50000，即表明在此波长附近任何两条谱线波长差必须大于或等于0.06A0时，才能分辨清楚（3000/50000） 光栅的理论分辨率R分辨率与光谱级数和光栅总刻度数成正比，与波长无关。实际工作中，要想获得高分辨率，最现实的方法是采用大块光栅，以增加总刻线数。目前：254mm光栅，分辨率6×105例4，对一块宽度为50mm，刻线数为600条/mm的光栅，它的一级光栅的分辩能力为多少？解：R=1×50×600=3×104此时，在6000埃附近的两条谱线的距离为多少？解：Δλ=λ/R =6000/3000=0.2 埃?聚光本领（Light-gatheringpower）：为提高光谱仪的信噪比，必须使得到达检测器的光能量足够强，一般要求达到70%-80%，用聚光本领用来评价单色器收集来源于入口狭缝辐射的能力。聚光本领与f（f=F/d）倒数平方成反比，但与狭缝宽度无关。较短焦、较长直径的准直镜使色散率降低，但可获得更大的聚光本领。四. 检测器安装感光板在摄谱仪的焦面上激发试样，产生光谱而感光显影，定影，制成谱板特征波长，定性分析特征波长下的谱线强度，定量分析1、摄谱法⑴ 摄谱步骤⑵ 感光板玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂(AgBr+明胶+增感剂)感光： 2AgX+2hυ→ Ag(形成潜影中心)+X