peg400中某些杂环化合物的合成分析-synthesis and analysis of some heterocyclic compounds in peg 400.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为 获得西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确 的说明并表示了谢意。签名：日期： 关于论文使用授权的说明本人完全了解西北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以 公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保 存论文。（保密的论文在解密后应遵守此规定）签名：导师签名：日期： 第一章 文献综述前言杂环化合物，特别是咪唑，吡啶以及吡喃类化合物，具有广泛的生物活性和 药理活性，这些杂环化合物及其衍生物作为农药、医药、染料及其它精细化工产 品的中间体，应用越来越广泛，世界各地科学家对它们的合成研究非常关注。而 在其具体的合成生产中，相关的污染问题也随之产生。这些污染源自生产过程中 使用的物质，最普遍的是在反应过程中使用的溶剂和催化剂，当前最普遍使用的 溶剂是可挥发性有机化合物(volatile organic Compounds，VOC)，该类溶剂在生产 上存在易燃，易爆等安全隐患，为此在生产设备的使用和制造上就不得不投入相 当大的资金份额来确保生产的安全性，而且在这类溶剂的使用过程中，有的会造 成臭氧层的破坏，有的会引起水资源的污染；同时在生产中所使用的催化剂大多 也都有毒而且价格昂贵。所以开发和使用无毒无害的试剂作为反应溶剂成为绿色 化学的重要研究方向之一。目前化学界研究比较多的绿色反应溶剂主要有：水， 超临界流体，离子液体以及聚乙二醇等。第一节 PEG-400 在有机合成反应中的应用1.1 绿色反应溶剂水水作为地球上最丰富和最廉价的溶剂，无论从经济性上还是安全性上考虑都 极具诱惑力；而且在某些有机反应中，用水作溶剂还可以缩略反应物保护和脱保 护的合成步骤，反应后通过简单的相分离就可以得到产物。目前对使用水作反应 溶剂的研究非常多[1]，为表彰旅美化学家李朝军在这方面取得的一系列引人瞩 目，富有挑战性的工作成就，2001 年的美国总统绿色化学挑战奖的学术奖就颁 发给了他。但是由于水对大多数的有机化合物溶解能力有限，所以在大部分的场 合里都不能替代有机溶剂，而且由于其有限的液态温度范围，也使其高温反应应 用受到了限制。超临界流体超临界流体是指水、二氧化碳和甲醇等物质在高温、高压状态下形成的一种有特殊性质的液态流体，他们兼有气体和液体的一些特性，既象气体一样可以加 速化学反应，也象液体一样容易溶解其他物质。超临界流体的密度，溶剂的溶解 性和粘度等性质都可以由压力和温度的变化来调节。在超临界流体中，研究最多 的是超临界 CO2，由于其无毒、不可燃和价廉的特性受到了广泛的关注[2-7]。使 用超临界流体代替有机溶剂在有机合成反应、分离及反应与分离耦合过程中的应 用研究日益广泛，尤其是在萃取和新材料的制备上取得了令人欢心鼓舞的结果。 但是由于使用超临界流体研究需要专门的仪器和设备，造成其在实验室研究以及 工业应用上的局限性。离子液体离子液体也称有机熔融盐，它是完全由一种正离子和一种负离子组成的有机 化合物，目前研究最多的是室温离子液体，其最大的特性是:蒸汽压极小，不会 造成空气污染；液程很宽，一般从-80 到 350 oC 都是以液态形式存在，使得我们 有更多的机会通过调节温度来控制反应；由于室温离子液体是以离子形式存在 的，所以电导率很高；电化学稳定性高，电化学窗口宽，一般为 1.5 到 4.0 V； 热稳定性好，不易燃烧。离子液体的种类很多，从理论上讲按阴阳离子的不同排 列组合方式可以有 1018 种之多。根据有机阳离子母体的不同可将离子液体分为四 类[8]分别是咪唑盐类，吡啶盐类，季铵盐类和季鏻盐类；如果按照负离子分类， 一般也可以分为三类:第一类主要是负离子中含过渡金属元素(Al、Fe、Ga、Inˉˉ等)的离子液体，这类离子液体对水和空气不稳定。第二类主要是以 PF6 、BF4 、ˉˉˉC2H5OSO3 、C2H5OCO3 、(C2H5O)3SiO等为负离子的离子液体，这类离子液体33对水和空气相对比较稳定，合成提纯路线简单。第三类主要是以 CF SO ˉ 、ˉˉˉ(CF3SO3)2N 、CF3OSO3 、(C2F5O)3SiO等为负离子的离子液体，这类离子液体对水和空气更加稳定，由于这类离子液体结构中有更多的可配位原子，所以容易 与金属离子形成稳定配合物。离子液体的应用非常广泛[9,10]，在有机合成中，室温离子液体可直接用于烷 基化、酰基化、酯化等反应。使用离子液可以有效避免使用挥发性有机化合