异丁烯氢甲酰化用介孔MCM-分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究.docVIP

异丁烯氢甲酰化用介孔MCM-41分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究 第39卷第5期 2007年9月 四川大学(工程科学版) JOURNALOFSICHUANUNIVERSITY(ENGINEERINGSCIENCEEDITION) V01.39No.5 Sept.2007 文章编号:1009—3087【2007)05-0070-05 异丁烯氢甲酰化用介孔MCM一41分子筛 负载铑磷络合物催化剂的研究 许俊强,储伟h,罗仕忠 (1.四川大学化工学院,四川成都610065;2.重庆工学院生物工程学院,重庆400050) 摘要:采用水热合成法制备Si—MCM一41介孔分子筛,并在其上担载HRh(CO)(PPh),络合物合成负载型催化 剂,考察了该载体Si—MCM一41分子筛的制备条件对异丁烯氢甲酰化反应的影响.实验结果表明分子筛的制备 条件中pH值,原料配比,晶化温度对反应性能的影响最显着,在pH=10,n(si):n(CTAB)=1:0.2和晶化温度为 120的条件下制备的Si—MCM一41载体对异丁烯氢甲酰化制异戊醛的选择性达最优.采用低温液氮吸附脱附 分析(BET)和x射线衍射分析(XRD)技术对载体Si—MCM一41和负载型HRh(CO)(PPh3)3一MCM一41催化剂 进行表征,结果表明载体在负载络合物后仍然保持了较好的介孔特征,其较均匀的孔径分布表现出对反应产物较 好的择形催化性能. 关键词:介孔分子筛Si—MCM一41;铑膦络合物;异丁烯;氢甲酰化;异戊醛 中图分类号:TQ032.41文献标识码:A StudyonPreparationofMesoporousMCM-41ZeoliteSupported HRh(CO)(PPh3)3ComplexforIsobuteneHydroformylation XUJun—qiang一,CHUWeih,LUOShi—zhong (1.SchoolofChem.Eng.,SichuanUniv.,Chengdu610065,China; 2.SchoolofBio.Eng.,ChongqlngInstituteofTechno1.,Chongqing400050,China) Abstract:ThemesoporousmolecularsievesSi—MCM一41wassynthesizedbyhydrothermalmethod,andthecata— lystssupportedtheHRh(CO)(PPh3)3ontheSi—MCM一41materialwereprepared.Theproperparametersofthe Si—MCM一41carriersynthesiswereinvestigated.TheisobuteneHydroformylationwasstudiedasamodelreaction. Theresul~indicatedthattheoptimumprocessofSi—MCM-41carrierwereselected://,()://,(CTAB)=1:0.2,pH= 10,crystallizingtemperature=120oC,theselectivityofisovaleraldehydewasthebest.Thegoodmesopore—struc— tureorderofSi—MCM一41andHRh(CO)(PPh3)3一MCM一41wereprovedbyBETdataandXRDspectra.The uniformporediameterdistributionwasbeneficialfortheselectivityofisoValeraldehydeforisobuteneHydroformyla— tionreaction. Keywords:mesopomusSi—MCM一41materials;HRh(CO)(PPh3)3;isobutene;hydroformylation;isovaleralde— hyde 收稿日期:2006—12—20 基金项目:四川大学科技创新基金资助项目(2005CF07);国家自然科学基金资助项目(205903603) 作者简介:许俊强(1979一),男,博士生.研究方向:有机催化. ?通讯联系人 第5期许俊强,等:异丁烯氢甲酰化用介孔MCM一41分子筛负载铑磷络合物催化剂的研究71 烯烃氢甲酰化反应是合成有机中间体醛的重要 途径1】,随着异戊醛用途的不断扩大,异丁烯氢甲 酰化制异戊醛的意义也愈加重大.氢甲酰化反应用 的催化剂主要有钴基和铑基催化剂两类.钴基催化 剂活性不高且反应条件苛刻,而铑基催化剂虽然价 格昂贵,但其活性高和反应条件温和等优势成为了 当前研究的