MCM-分子筛吸附剂的制备及其在模拟汽油脱硫中的性能.docVIP

MCM-41分子筛吸附剂的制备及其在模拟汽油脱硫中的性能 第2期崔榕等:CeMCM41分子筛吸附剂的制备及其在模拟汽油脱硫中的性能11 Ce—MCM一41分子筛吸附剂的制备及其 在模拟汽油脱硫中的性能 崔榕,刘晓勤,单佳慧 (南京工业大学材料化学工程国家重点实验室,江苏南京210009) 摘要:使用水热合成法制备了不同Ce/Si比的Ce—MCM一41吸附剂,并考察了其常温常压下用于模拟汽油脱硫的性能.结果 显示吸附剂中脱硫能力最好的为n(Ce)/n(Si):0.02的Ce—MCM一41(1.53mmoI噻吩,g吸附剂),且甲苯存在时仍有较好的选择吸附 性能.吸附剂与模拟汽油的最佳质量比为0.029,常温常压下2h内可达吸附平衡.使用XRD,IR对合成样品的结构进行表 征,表明样品具有MCM一41典型的规整有序的孔道结构.在合成的特定阶段加入超声作用,可以优化其结构提高脱硫率.另外, Ce—MCM--41合成过程中Cu的加入,对吸附有强化作用,n(Cu)/n(Si)--0.02,n(Ce)/n(so=o.01的Cu-Ce-MCM一41(制备时使用超 声),脱除噻吩的能力可达7.98mmol/g吸附剂,且可再生重复使用. 关键词:吸附;脱硫;MCM.41;分子筛;噻吩;二苯并噻吩;甲苯 中图分类号:TQ028.15文献标识码:A文章编号:1001—9219(2008)02—11—06 我国汽车保有量高速增长所带来的大量汽车 尾气已成为我国污染物的主要来源之一,而燃料中 硫的存在对所有催化排放控制技术都有负面影响, 因此降低燃油中硫的质量分数便成为改善空气质 量的有效手段.为此世界各国相继制定了日益严格 的车用燃料的含硫量标准以控制环境污染.如美欧 均要求到2005年前后含硫量降至50p~g/g以下, 2010年前后还将进一步降至lOIxg/g左右【.反观国 内的汽油标准,2oo5年要求汽油硫含量不高于 500p~g/g,这与国际标准差距明显.为了实现我国汽 油质量在2010年与国际标准接轨的目标,迫切需 要开发高效的油品脱硫技术.近年来,利用分子筛 吸附脱硫的技术得到了广泛研究,该法具有脱硫选 择性高,脱硫条件温和,操作简单等特点.其中微孔 的沸石分子筛的吸附脱硫性能是研究热点,但由于 其孔径尺寸的局限性,对于一些大分子就显得无能 为力.介孔分子筛MCM一41拥有相对较大的孔道直 径和容量,但是酸性位较少.因为合成阶段掺杂金 属的分子筛与对其改性负载金属的吸附剂相比,前 者拥有更加稳定的结构,吸附活性以及再生性能. 因此本文制备了掺杂金属Ce以及双金属Ce和Cu 的介孔分子筛MCM一41,在保证MCM41本身大孔 收稿日期:2007—10-10;作者简介:崔榕(1982-),女,硕士生; 联系人:刘晓勤,电话025电邮liuxq@. 道直径和吸附容量的基础上,通过活性金属的掺杂 增加吸附活性中心.同时还考察了该类分子筛吸附 剂对噻吩以及噻吩类衍生物的吸附硫含量以及选 择性,为开发符合工业需要的汽油吸附脱硫吸附剂 提供参考. 1实验部分 1.1原料 噻吩(T,AcrosOrganisc,USA),二苯并噻吩 (DBT,AcrosOrganisc,USA),异辛烷(上海凌峰化学 试剂有限公司),Ce(SO4)?4H0(上海跃龙有色金属 有限公司),十六烷基三甲基溴化铵(CTAB,上海凌 峰化学试剂有限公司),正硅酸乙酯(TEOS,28.4%, 国药集团化学试剂公司)均为分析纯,水为蒸馏水, Si—MCM一41为南化研究所提供. 1.2模拟汽油的配制 称取一定质量的噻吩或者苯并噻吩加入到异 辛烷的溶液中,配制成每l含硫1237ng(加噻吩 样)或265ng(加二苯并噻吩样)的模拟汽油(记为 MS).在考察吸附剂的选择性时,模拟汽油体系 (MS)中加入了一定量的甲苯. 1-3分子筛的制备 Ce—MCM一41的合成方法具体见文献[3,4].合成 体系中各物质的比例为n(SiO2)/n(CTAB)/n(TMAOH)/ n(NaOH)/n(CeO2)/n(H20)=1/0.25/0.3/0.2/x/125,将形 12天然气化工2008年第33卷 成的均匀凝胶相移入带有聚四氟乙烯内衬的不锈 钢反应釜中,使其在自生压力下100~C晶化4d.为 了考察超声对分子筛结构影响,在一定条件下进行 超声,最后同样将凝胶倒入有聚四氟乙烯内衬的不 锈钢反应釜中晶化.晶化产物经过滤,清洗,干燥, 550~C空气气氛中焙烧6h除去模板剂便得到了淡 黄色的Ce-MCM-41分子筛,再生条件为550~C空气 中焙烧2h.Ce-Cu-MCM-41的制备使用氯化铜的氨 溶液作为铜源,焙烧条件为:首先在550~C空气气氛 中焙烧6h,然后氮气中550~C焙