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ZSM-5分子筛的结构及催化性能研究进展 2005年l0月 第24卷第5期 绵阳师范学院 JournalofMisnyangNormalUnivemity Oct.,2005 Vo1.24No.5 M—ZSM一5分子筛的结构及催化性能研究进展 薛英,昊宇,万家义 (1.I~;ll大学化学学院,四川成都610064;2.I~;ll省产品质量监督检验检测院,四川成都610031) 摘要:撂宛了ZSM-5分子筛的晶体蛄构,孔结构及酸性质:对通过离子变换对其表面进行优化以提高催化 活性方面的研究工作进行了阐迷;对Cu-ZSM-5分子筛上NO直接催化分解反应提出了:4CuO=2cO+O2, 2Cu20+4NO=4CuO+2N2+02的反应机理. 关键词:ZSM-5分子筛;x-射线衍射;孔结构;酸性质;综述 中圈分类号:0643.32文献标识码:A文章编号:1672-612x(2005)05..0001-04 O引言 ZSM-5是一类硅铝酸盐沸石分子筛,其组成中的T-0(T=Si,A1)四面体构成内表面很大的空隙,并进 一 步连接成孔径均匀的直形孔道和正弦形孔道….这些孔道特定的孔径与某些分子的动力学直径相近,故 ZSM-5分子筛容易吸附/脱附NOFCC汽油,苯,取代苯等小分子,并具有择形催化性能【2一J.ZSM-5为高 硅/铝比分子筛,具有丰富的B酸位和L酸位,这些酸位形成强酸中心,中等强度酸中心和弱酸中心,它们 的强度和分布具有可调节性,因此可以用作固体酸催化剂.通过改变合成条件和合成方法,离子交换,表面 修饰,扩孔技术等改性方法得到的离子交换分子筛M—ZSM-5广泛用作DeNO.[5,芳构化[1圳,裂化¨, 汽油邻氢降凝[2以及其它反应[3?22-24]的催化剂.ZSM-5分子筛白问世以来,已经对工业生产起了重要的 作用,并且得到了广泛研究. 本文结合本课题组以往及近期的研究工作[6-|】探究了近年来对ZSM-5分子筛进行表面修饰,对其酸性 及孔结构进行优化,以提高其催化活性及稳定性方面的研究进展;强调催化剂的结构,表征与性能及用途的 关联,并提出了Cu-ZSM-5分子筛上NO直接催化分解的反应机理. 1ZSM_5分子筛的晶体结构与Ⅺ表征 催化剂的性能和用途是由其结构决定的.x一射线衍射(XRD)单晶结构分析的结果表明:ZSM-5分子筛 中的T-O四面体组成十元环,十元环共边连接形成螺旋链.螺旋链可经其图形中的2次对称轴旋转180.而 得到.螺旋链进一步彼此连接则形成具有周期性结构的ZSM-5分子筛晶体.ZSM-5分子筛可由螺旋链按对 称面的反映操作(相当于照镜子)而得到.O的离子半径为1.35A,据此可以推知,由T.O四面体彼此连接 并周期性重复而在ZSM-5分子筛晶体中形成的直形孔道平行于(010)方向,孔径为5.6×5.4A;而沿着 (too)方向的正弦形孔道孔径则为5.1×5.5A,两种孔道在(001)方向彼此重叠并扩大…. 这种骨架结构对应于ZSM-5分子筛XRD多晶粉末谱中20=8o附近的两个衍射峰,以及2O=25.附近的 特征五指峰.不同制备条件,不同制备方法,不同Si/A1比的ZSM-5分子筛及其经改性的MZSM-5分子筛的 粉末衍射谱图中一般都会保持这些特征峰.7I圳. XRD结构分析还发现,ZSM-5分子筛有简单单斜(monoclinicP)和简单正交(orthorhombicP)两种晶型, 这两种晶型的骨架结构类似,均如上所述,两种晶型的晶胞参数也比较接近.并且,粉末图中20=29.附近 的单峰是正交晶系ZSM-5分子筛的特征峰,该位置的衍射峰分裂为双峰则是属于单斜晶系的ZSM-5分子筛 的特征. 收稿日期:2005-08-08. 作者筒介:薛荚(1962一),女,教授,博士导师.主持国家自然科学基金资助课题1项,作为主研人员参与完成国家自然科学基金九五重 大课题,国家博士点基金课题,国家I然科学基金八五重大课题各1项,获各种奖励(成果)5项.迄今已在国内外重要学术刊物 上发表学术论文22篇(其中,英文论文7篇,近两年米被scI收录的论文1O篇).主要从事理论化学研究. ? l? 采用XRD结构分析技术,不仅可以确定催化剂的物相,还可以得到晶粒尺寸,晶胞中原子的位置,原子 之间的距离,氢键键长和键角等结构信息.借助于量子化学理论计算,还可以确定催化剂的活性物种和活性 位,并且可以探讨催化反应的历程和机理等蚓.总之,XRD技术对ZSM-5分子筛催化剂的表征是十分重要 和非常有效的. 2ZSM_5分子筛的酸性质及孑L结构 研究表明,添加助剂,表面修饰,以及水热处理等可以对ZSM-5分子筛的酸性质及孔结构等进行优化. 一 般说来,ZSM-5分子筛催化剂的酸量随Si/A1比增大而减小,酸强度则随之降低.Si/A1比越大