醋酸银的手性二茂铁膦胺共同物催化偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本论文包括两部分，一部分研究了醋酸银的二茂铁膦胺配合物催化偶氮 甲碱叶立德的不对称f3+21环加成反应；另一部分是从易得的简单异喹啉出 发方便地合成1一取代的异喹啉衍生物。 一．、醋酸银的二茂铁手性膦胺配合物催化的不对称[3+213q7力11成反应 依据文献方法，从易得的手性N，N一二甲基一1．二茂铁乙基胺出发，方便 地合成了一系列手性二茂铁膦胺配体，并将该类配体成功的应用于醋酸银催 化的偶氮甲碱叶立德的不对称『3-I-21环加成反应中，合成了多个光学活性的 吡咯啉衍生物。该催化体系表现出了优秀的非对映选择性(endo：exo20：1) 和对映选择性，ee值最高可达97％。论文考察了配体中N原子上取代基、 配体的平面手性对f3+2】环加成反应的影响，同时还研究了二茂铁膦胺配体的 平面手性与中心手性在不对称f3+2】环加成反应中的匹配问题。研究发现，改 变二茂铁膦胺配体N原子上取代基，可以使环加成产物的绝对构型发生翻 转，而且两种构型的产物都可以获得较好的ee值。通过使用同一手性源衍 生的配体，该催化体系可以高对映选择性地合成一对对映异构体。 二、Pd／c／HC02NH4体系催化的脱保护芳构化合成1．取代异喹啉 在氯代甲酸苄酯活化下，利用格氏试剂对异喹啉进行亲核加成，合成了 行脱保护芳构化反应，得到1．取代异喹啉衍生物。 关键词：手性膦胺配体，偶氮甲碱叶立德，芳构化 Abstract Abstract ofAzomethineYlides AgOAcCatalyzedAsymmetric【3+2】Cycloaddition withChiralFerroceneDerived Phosphine-amineLigand GuoyingChen(Organic Chemistry) Directed Zhou byProf．Yong-Gui reactionsofazomethinewith Asymmetric[3+2】cycloadditonylidesAgOAc and derivedfromchiralferrocenehavebeenstudied． phosphine·amineligands were thereactionsof Then，1-substituted isoquinolinesconcisely synthesizedby andaromatized 1一substituted-N-Cbz一1，2一dihydrojsoquinolinesbeingdeprotected underthe conditionof Pd／C／HC02NH4． ofAzomethineYlides 1．AgOAcCatalyzedAsymmetric【3+2】Cycloaddition withChiralFerroceneDerived Phosphine-amineLigands． The reactionsof azomethinewith 【3+