二氯亚碘酰苯和iodosodilactone的分解及反应性研究.pdfVIP

摘要 发展了一个温和高效的醇氧化体系，采用二氯亚碘酰苯(PhICl2)作为氧化 剂，TEMPO作为催化剂，吡啶做碱，多种醇类化合物可以以极高的收率转化到 其相应的羰基化合物。1，2-邻二醇可以被氧化到a．羟基酮或小二酮取决于氧化 共存时优先氧化二级醇。同时给出了合理的机理假设。另外，同时发展了两种互 为补充的从芳香碘代物制取ArICl2的方法。第一种方法采用亚氯酸钠在稀盐酸的 溶液中可以将芳香碘代物氧化到ArICl2；另一种方法采用次氯酸钠作为氧化剂， 在稀盐酸溶液中可以更加高效迅速的将芳香碘代物转化到ArICl2。 合成了一高活性的自由基卜甲基_2一氮杂金刚烷氮氧自由基 (1-Me-AZAI)o)，并用它代替Ⅱm扣Po催化醇氧化到羰基化合物。 随后我们设计并合成了Io出sodilaetone，用它代替PhICl2作为最终氧化剂， 以TEMPO为催化剂在DMAP存在条件下，可以将各种醇类化合物氧化到羰基 化合物，该体系具有极高的官能团容忍度：并且对一级醇具有较高的反应选择性。 但是该体系对二级醇的反应活性不高，采用合成的l-Me．AZADO代替TEMPO 后，二级醇也可以高收率的转化到酮类化合物。同时也给出了合理的机理解释。 PhICl2／NaN3组合是个强有力的将叠氮根引入到有机物的方法，可以方便的 对活性苄位进行叠氮化，而且醛类化合物也可以在该体系中以极高的收率转化到 相应的叠氮氨基甲酰胺类化合物。同时给出了合理的机理解释。 关键词：高价碘试剂，=氯亚碘酰苯，醇的氧化，金剐烷氮氧自由基， Iodosodilaetone，叠氮化钠，C-H键活化，叠氮氨基甲酰胺 Ⅱ Abstract ofdifferent A e岱cientandmiId isdeseribedfortheoxidation highly procedure ofalcohols a types 2,2,6，6-tetramethyl-piperidinyloxyIfrnlpo)ascatalyst using withiodobenzenedichloride astoiehiometricoxklentend asa t砌c12)as pyridine also to Orfit-diketones base．．IKs can oxidi7--01．2—diols procedure a-hydroxylketones theamount used．A shows,hat ofPhlCl2 study smoothlydependingupon competitive the of oxidation this aliphaticsecondary TEMPO-Pb．[C12-pyridinesystemprefers to alcoh01．Areasonablemechanis缸liSalSO alcohol aliphaficprimmy proposed．In end forthe of conve