几种桥式双环糊精的键合行为及其纳米超分子体系的修建.pdf

中立摘蔓 摘 要 化学修饰环糊精的分子识别和组装研究已经成为超分子化学的一个热点领域，为了进一步 研究其分子识别机理和在药物传输方而的潜在应_L}：|价值，本文设计、合成了一系列具有不同功 能桥链的桥联双环糊精，通过紫外一可见光谱、圆二色谱、荧光光谱、二维核磁以及微量量热滴 定等方法考察了桥联双环糊精在识别各种客体分予，特别是药物客体分于的过程中，主客体间 尺寸匹配、疏水相互作用、静电相互作_【_}j等因素与键台行为之间的内在联系。此外，本文还尝 试进行了分了组装方面的些探索研究，制各了儿种线状或树状的基十环糊精同客体分子包结 配位作用的纳米超分子聚集体。具体研究内容如下： l 研究了多种桥联双环糊精对染料客体的键合行为，从主一客体间的尺寸，形状适台、疏水相互 作川等方面讨论了桥联双环糊精对客体的协同键合机制以及环糊精空腔大小列键合行为的 影响。 2 采用多种桥联取环糊精作为荧光探针，研究了在不同pH条件下它们对一些脂肪低肽分子的 识别行为。结果显示，随着溶液pH值的变化，主体分子有若不同的构象，进而采取了不同 形式的包结模式和土．客体相互作用。这利tpH调控的分子识别行为为环糊精作为药物载体提 供了研究基础。 3 制各了多种天然、修饰和桥联双环糊精与紫杉醇、印株崇、生物碱等药物客体分予的包结配 合物，并通过紫外一可见光l昔、荧光光谱、和微量量热淌定等方法测定了环糊精和药物分予 之、司的键合常数。进一步的研究结果表明，这些H、糊精一药物配合物大大改善了药物自身的 水溶性，增加了药物的热稳定性．提高了其生物利用度。 4 在分子组装研究方面，通过两个相邻环糊精对于富勒烯分子的尾对尾包结作用，构筑了含有 毗啶桥联职环糊精、富勒烯和稀土金属的超分子聚集体，并通过一维核磁、x．射线粉末衍射、 热分析、隧道扫描显微镜和透射电镜等手段对所得的假聚轮烷进行了结构分析。 5．使用两种不同的函和肛桥联双环糊精，根据毋和肛环糊精空腔分别对于苯环和萘环的特异性 键合行为，构筑了采川非共价键连接的新型超分子树状聚集体，并通过静态光散射测定了该 树状聚集体的重均分子量。 关键词：环糊精，分予识别．分子组装，超分予化学，药物传输 篓塞鎏墅 ——～ ．，一—— ABST鬏ACT {h嚣m。l∞ulaf ch。mjealm0文蠡ed hasbecOme a螺鑫ss。臻bly。f eyclod。x氍媳s rcc0窑瘴矗0n 恤e of slgni爵c8nttopicsupramolecular 瞰∞h＆ni她粕d s#fios。f l}le拓p啦。砖硅奎ap群ica耗onl拄d瑚gde{；ve姆systenl，abf撼牡d d∞毫rent内nclion毪l}。111。fs cllosen知r啦。 bis(cycl。d。xt五n)spossessing w。糙synlh。sized。f 试v￡《g毪曲歉。f玻辩kbiR甚i麟b如3v溶s诫啦gnest撑olec8les《撼iu戡19dfHg}淝虹娃ks)by I髓e勰sof N掰轻8ndisothormal UV．Vis．circulafdic糖ois齄1，秘uo陀scencespoclroscop羚2D isb ∽越埒建micfoeal钟ime量ry．Tllesp。c{a|i靠ier。瓤of￡l鸿l酶sls wilh b