锂离子电池薄膜电极材料的制备及其电化学性质研讨.pdfVIP

摘 要 近年来，大量便携式器件，诸如手机，照相机和笔记本电脑获得了快速普及 和发展，而锂离子电池因可以作为上述器件的电源而倍受关注。此外，锂电池还 有可能作为绿色能源用于汽车和其它交通工具。随着微电子器件的小型化，迫切 要求开发与此相匹配的薄膜锂离子微电池。然而， 现有的电极材料的电化学性 能难以满足薄膜锂离子电池的要求。为了解决这一问题，大量的研究工作集中在 改进已有的薄膜电极材料的电化学性能和寻找新的性能更好的薄膜电极材料。 脉冲激光沉积(PLD)是制各薄膜的一种技术。由于该技术对高Tc超导体， 铁电体，光电材料等多元化合物薄膜制各获得成功，已获得了广泛的应用。PLD 技术制各薄膜不仅可以比较容易地再生靶的组成，而且可以采用多靶技术，完 成多组分的薄膜生长。因此，脉冲激光沉积技术用于锂离子电池薄膜电极材料 的制备已有不少报道。 本论文的主要内容包括采用脉冲激光沉积技术制备几种新豹电极材料，即 Bi2Q阴极薄膜，以及 Ni．u哂和Ag-V205复合阴极薄膜，铁酸盐阳极薄膜， 它们的电化学性质的研究。 一、Ni—V205复合阴极薄膜的制备和电化学性质的研究 用355 nlTl脉冲激光沉积首次制得的非晶态Ni．V205复合薄膜电极具有良 温度Ts和02气压下制备了Ni-V205复合薄膜，结果表明在Ts=300oc和14Pa 氧气气氛为最佳沉积条件。XRD和SEM测定表明，在不锈钢基片上沉积半小时 得到的是非晶态的Ni-V20s薄膜。与纯V205薄膜相比，非晶态的Nio 3V205薄膜 电极不仅具有较好的放电速率性能，而且具有高的比容量和循环稳定性。该薄膜 电极在20(2的放电速率下，比容量达200 mAh／g,而且经1000次以上的充放电 循环没有明显的衰减。 二、Ag-V205复合阴极薄膜的制备和电化学性质的研究 采用355 nm脉冲激光沉积在不锈钢基片上成功地制备了A哥v205复合薄 膜电极。XRD，SEM分析表明在基片温度3000C，14Pa氧气气氛中沉积O．5小 A 5v205复合薄膜中，为金属 的价态由x．射线光电子能谱(xps)N定表明，在Ago sv20s复合薄膜电极在放电速率为2c，额 Ag和氧化银的混合物。非晶态的Ago 定电压为1．0_4．OV时的比容量高达396 mAh／g，并且在20C的较高速率下，经过 充放电循环达到1000次以上仍然保持比容量在260 mAh／g。此外，A＆v205复 化学性能较大程度的改进可能与其微结构的改变和电子电导的提高有关。此外， 以Ago 其循环次数可达100次。 三、铁酸盐阳极薄膜的制备和电化学性质研究 采用355nm的脉冲激光反应沉积在国内外首次制备了尖晶石结构的铁酸盐 并可能用作为锂电池的阳极材料。铁酸盐薄膜电极均采用高纯的金属粉末(M= 气压40 Pa的条件下沉积1．5小时而制得。本文发现铁酸盐包括铁酸镍，铁酸锌 和铁酸钴均具有良好电化学充放电性能。X-射线衍射(Ⅺ∞)和扫描显微电镜 一次不可逆的比容量可达610 mAh／g，并伴随着从晶形结构转化为非晶态的过 程。此外，纳米晶铁酸镍(NiFe204)薄膜的放电容量明显地受电流密度和额定 电压范围的影响。当电压范围在3．0．0．01V之间，放电速率为C／2，纳米晶铁酸 在100次循环后仍然没有明显的衰减。 电极的电化学反应机理，其过程可表达如下：在第一次放电过程中，随着锂与 反应，生成NiO，Fe203和“。 B 用作为新的锂离子电池的阳极材料。 四、氧化铋(Bi203)阴极薄膜的电化学